钼－邻硝基苯基荧光酮－CPB显色反应的研究与应用

本文研究了邻硝基苯基荧光酮（ｏ－ＮＰＦ）胶束分光光度法测定钼的显色反应条件。在ＣＰＢ存在下于强酸介质中，Ｍｏ（Ⅵ）与ｏ－ＮＰＦ形成１：２的桔红色配合物，λｍａｘ在５３１ｎｍ处，ε５３１值达１．６３×１０￣５。钼量在０～８．０μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律。方法有良好的选择性和稳定性，用于合金钢中钼直接测定，结果满意。

5′-硝基水杨基荧光酮分光光度法测定钼

研究了5′-硝基水杨基荧光酮分光光度测定钼的方法。在磷酸介质中,表面活性剂OP存在下,钼(Ⅵ)与5′-硝基水杨基荧光酮形成稳定的桔红色络合物,其最大吸收波长为528 nm,表观摩尔吸光率ε528=1.22×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),钼的质量浓度在0.30 mg·L^(-1)以内符合比耳定律。方法应用于不含钨、钛或其含量极低的碳钢及低合金钢中微量钼的测定,所得结果与标准值相符。

卡尔曼滤波分光光度法同时测定钛锡钼钨

以两性表面活性剂溴化十六烷基二甲基氨基乙酸作为新增效试剂，研究了钛、锡、钼、钨邻氯苯基荧光酮显色体系的光度性质，并用卡尔曼滤波分光光度法进行同时测定。合成试样中钛、锡、钼、钨的回收率范围及相对标准偏差分别为９６．２％～１０６．３％、９６．７％～１０４．５％、９２．２％～１０７％、９７．７％～１０５．６％和３．７６％、３．２４％、５．０９％、２．８１％；合金钢样中微量钛、锡、钼、钨测定的相对误差为５．０％～１１．８％。

因子分析光度法同时测定合金钢中钨和钼

基于加权单纯形法可用于优化实验条件,因子分析法可用于同时测定多组份的特性,本文研究了W、Mo—PF—CTMAB体系同时测定W、Mo的可能性。结果表明,本方法不仅提高了灵敏度,而且扩大了检测范围,同时使络合体系的稳定性明显增强。本法用于合金钢中W、Mo同时测定,得到了满意的结果。

6-Br-BTAPC三波长分光光度法同时测定痕量钼和钨的研究

基于Ｍｏ（Ⅵ）和Ｗ（Ⅵ）与新显色剂４－（６－溴－２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚（６－Ｂｒ－ＢＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）在ｐＨ４．０时形成稳定的１∶２∶２电中性紫红色三元离子缔合物的灵敏显色反应，用三波长法同时萃取分光光度法测定了体系中共存的钼和钨。两配合物氯仿萃取液的λｍａｘ分别为５５９和５３９ｎｍ，表观摩尔吸光系数分别为８．６３×１０４和６．５３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，比耳定律的适用范围分别为０～０．８ｍｇ／Ｌ和０～１．８ｍｇ／Ｌ，最佳三波长组合分别为５１５．０、５７５．０、６３２．３ｎｍ和５３５．０、５９５．０、６７１．１ｎｍ。按最佳实验条件对模拟试样及合金钢样中小量或痕量的钼和钨进行了同时测定，取得了满意的结果。

钼(Ⅵ)-4-(5-溴-2-噻唑偶氮)邻苯二酚-二苯胍三元离子缔合物的萃取分光光度研究

在ｐＨ４．０的介质中，Ｍｏ（Ⅵ）与新试剂４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）反应形成稳定的三元离子缔合物，其组成比Ｍｏ（Ⅵ）：５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ∶ＤＰＧ为１∶３∶２。该三元缔合物氯仿萃取液的λｍａｘ为５３６ｎｍ，对比度为１１９ｎｍ，表观ε为６．３３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钼（Ⅵ）含量在０～０．８０ｍｇ／Ｌ范围内遵从比耳定律，并探讨了离子缔合物的结构。将在最佳显色条件下拟定的分析方法用于合金钢中小量或痕量钼的测定，取得了满意的结果。

2-羟基-3-甲氧基苯基荧光酮光度法测定合金钢中的微量钼

研究钼 (Ⅵ )与 2 羟基 3 甲氧基苯基荧光酮 (HMPF)的显色反应。在磷酸介质中 ,在阳离子表面活性剂CTMAB作用下 ,钼 (Ⅵ )与HMPF形成红色配合物 ,其最大吸收波长为 5 2 5nm ,表观摩尔吸光系数为 1.34× 10 5L/ (mol·cm) ,钼的浓度在 0～ 15 μg/(2 5mL)范围内服从比耳定律。可不经分离测定合金钢中的钼。用该法测定合金钢标准样品中的钼 ,测定结果与标准值相吻合 ,RSD为 0 .85 %～ 1.5 2 %。

遗传神经网络分光光度法同时测定低合金钢中钛、钼和钨

构造遗传算法的多组分适应度函数,应用遗传算法自适应概率搜索能力优化神经网络结构,使网络结构和参数与输入数据达到最优匹配,建立用于多组分同时测定的遗传神经网络。在钛(钼、钨)-二溴羟基苯基荧光酮-乳化剂OP同时测定显色体系中,钛、钼和钨配合物的表观摩尔吸光率分别为1.03×10~5,1.31×10~5,1.21×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。应用遗传神经网络(GA-ANN)分光光度法同时测定低合金钢标准样品中钛、钼和钨。

新显色剂4-(2-苯并噻唑偶氮)邻苯二酚-钼(Ⅵ)-OP体系的分光光度研究

在ｐＨ５．０～５．７范围内，新显色剂４－（２－苯并噻唑偶氮）邻苯二酚（ＢＴＡＰＣ）与钼（Ⅵ）和非离子表面活性剂ＯＰ反应，形成稳定的、带负电荷的、紫红色三元胶束配合物。该配合物中Ｍｏ（Ⅵ）与ＢＴＡＰＣ的组成比为１∶２；其λｍａｘ为５６０ｎｍ，对比度（Δλ）为１２８ｎｍ；在２０℃、ｐＨ５．２和μ０．１时，配合物的表观稳定常数为３．０２×１０１０，表观摩尔吸光系数ε５６０为８．１１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，真实ε５６０为７．６７×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钼含量在０～０．７２ｍｇ／Ｌ范围内遵从比耳定律。建议了配合物的结构。本法简便、快速、准确，用于合金钢试样中痕量或小量钼的测定，取得了满意的结果。

分光光度化学计量学法同时测定痕量钛、钼和钨

在强酸性溶液中，钛（Ⅵ），钼（Ⅵ）和钨（Ⅵ）均与水杨基荧光酮和阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵发生高灵敏的显色反应，生成稳定的三元胶束络合物。其λｍａｘ分别为５３６．２，５２３.０和５１４．２ｎｍ，表明吸收光谱严重重叠；其表观摩尔吸光系数 和 分别为１２８×１０~５，１.２８×１０~５和１.２７×１０~５，用偏最小二乘法和迭代目标转换因子分析法辅助分光光度法，不经分离，同时测定了模拟样和低合金钢标样中的痕量或少量钛、钼和钨，取得了满意的结果。由于体系的加和性较差，故用模拟纯谱卡尔曼滤波法和ＣＰＡ－Ｐ矩阵法计算均不能取得满意的结果。

5-Br-PADAP连续分光光度法测定铬和钼

借5-Br-PADAP作显色剂,于含盐酸羟胺的pH7.0溶液中,分光光度测定铬和钼的总量;再用CyDTA将Cr(Ⅲ)隐蔽,可实现铬和钼的连续分光光度测定。与显色剂反应的共存离子,可用氯仿萃取除去。本方法已成功应用于合金钢、电镀废水和工业废水的分析。

9-(2-羟基-5-偶氮对甲苯)苯基荧光酮与钼显色反应的研究及应用

合成了新显色剂9-(2-羟基-5-偶氮对甲苯)苯基荧光酮(HMAPPF),并采用红外、核磁和质谱分析确定其分子结构。在研究新试剂与钼Ⅵ显色反应基础上,建立了测定合金钢中微量钼的光度分析方法。在盐酸、磷酸及CTMAB存在下,钼Ⅵ与HMAPPF室温立即反应,生成红色络合物,体系至少可以稳定12h以上。钼络合物的最大吸收峰位于522nm,表观摩尔吸光系数达1·54×105L·mol-1·cm-1,在25mL溶液中,钼Ⅵ量在0～12μg范围内符合比尔定律。此外,该显色反应体系具有良好的选择性,绝大多数金属离子有较大的允许量,可用于复杂样品中微量钼的直接测定。方法应用于合金钢中微量钼的分析,结果与原子吸收光谱法一致,加标回收率和相对标准偏差分别在97·8%～102·5%和0·25%～0·30%之间。

抗坏血酸还原分光光度法测定钢铁及合金中钼

在磷酸介质中 ,大量高氯酸冒烟将钼氧化成高价 ,用抗坏血酸掩蔽铁并还原钼 (Ⅵ)至钼 (Ⅴ) ,钼 (Ⅴ)与硫氰酸盐生成橙色络合物 ,测其吸光度。标准曲线不需要铁打底。显色液中钨的允许含量高达 10mg。钼的测定范围 0 0 1%～ 10 %

分光光度法测定合金钢中的钼

建立了采用氯化亚锡还原-分光光度法测定合金钢中钼的方法,研究了实验条件对检测结果的影响,用测定已知钼含量的合金钢标准样品,选定最佳检测条件,在选定的实验条件下对样品中钼含量进行检测,其结果与传统的测钼方法得到的结果吻合,方法省时省试剂,能快速准确测得合金钢中的钼。

硫氰酸盐光度法测定低合金钢中钼的测量不确定度评定

用硫氰酸盐分光光度法测定低合金钢中钼的含量,对测定过程中的不确定分量进行了分析和评定。测量不确定度主要来源于试料称量、标准溶液、校准曲线拟合、玻璃仪器的使用及测量重复性。当钼的含量为0.181%时,其扩展不确定度为0.006 4%(k=2)。