Salt Effect on the Liquid-Liquid Equilibrium of （Water ＋ Propionic Acid ＋ Cyclohexanol） System at T=（298.2,303.2,and 308.2） K

Effects of salt and temperature on the liquid phase equilibrium of the(water + propionic acid + cyclohexanol) system were investigated.The liquid-liquid equilibrium data in the presence of KCl for various salt ionic strength of 0.5,1.0,1.5,2.0,and 2.5 mol·dm3 and in absence of the salt at T=(298.2,303.2,and 308.2)K were determined.The experimental results were correlated based on the Othmer-Tobias equation and Pitzer ion-interaction model.Thermodynamic properties such as distribution coefficients and activity coefficients of propionic acid in water + cyclohexanol were determined.In addition,the separation factor,S,of the chosen solvent was obtained for the investigated system.

一元有机酸在液液两相间的分配平衡

考察了甲酸、乙酸、丙酸、丁酸及氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸在水与各种有机溶剂间的分配平衡．结果表明，有机酸在惰性溶剂中以二聚体存在，在非惰性溶剂中以氢键与溶剂缔合;惰性溶剂中溶剂的偶极项π和溶质的分子体积V3、非惰性溶剂中溶剂的碱性标度参数βH和溶质的酸性标度参数αH分别是影响分配性能的主要因素;在热力学上，分配过程均为墒增过程，除TBP体系放热外，其余过程均为吸热;另外，无机盐对分配过程也有影响，除使甲酸的分配略有减弱外，其余酸的分配性能均有所增强．

有机酸在液液两相间分配的溶剂效应

考察了甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乳酸、苯甲酸、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、乙二酸、丙二酸、丁二酸和己二酸等 1 3种有机酸在水相与各种有机溶剂间分配的溶剂效应。结果表明 ,在惰性溶剂正己烷、环己烷、四氯化碳、苯、甲苯、三氯甲烷等中 ,丁酸和苯甲酸分配显著 ,溶剂的极性是影响分配性能的主要因素 ,有机酸在其中以二聚体形式存在 ,在非惰性溶剂 TBP、环己酮、正丁醇、正戊醇、MIBK、乙酸丁酯等中 ,各种有机酸均有显著分配 ,有机酸在其中以单体形式存在 ,影响分配性能的主要因素是空腔作用、偶极作用和氢键等。

萘乙酸溶剂效应的静态模拟

运用量子力学的DFT-B3LYP/6-311+G^(**)方法,结合极化连续介质模型(PCM),模拟萘乙酸(NAA)的气相结构以及分别在水、乙醇和丙酮溶液中的结构.键长、Mulliken布居和原子电荷的计算结果表明水、乙醇和丙酮都是极性溶剂,使得溶液中NAA的O-H键变弱,酸性增强.在NAA/H_(2)O、NAA/EtOH和NAA/Acetone体系中,用分子动力学方法模拟NAA羧基氧原子与周围溶剂氢原子之间的径向分布函数和NAA的均方位移.研究结果表明溶质-溶剂分子间的相互作用既有近程作用(氢键作用),也有远程作用(范德华作用).其中NAA/EtOH体系中的作用较强,且以氢键作用为主;NAA/H_(2)O体系中的作用较弱.NAA在水溶液中的扩散性较小,在乙醇溶液中的扩散性较大.