Morita-Baylis-Hillman加合物和N-羟基邻苯二甲酰亚胺的电化学烯丙基烷基化形成C(sp^(3))-C(sp^(3))键

报道了一种无外加氧化还原剂、电还原方法,使Morita-Baylis-Hillman (MBH)加合物实现烯丙基烷基化.这种转变的一个关键特征是,既不需要外部化学还原剂也不需要金属催化剂. N-烷酰氧基邻苯二甲酰亚胺(NHP)酯通过电子还原产生烷基自由基,在烷基化过程中以高立体选择性和区域选择性展示出对烯烃取代的广泛官能团耐受性.

响应面法优化THP保护氰醇化底物的烯丙基化反应研究

以四氢吡喃(THP)保护氰醇化底物1〔2-苯基-[(2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]乙腈〕和MBH加合物2〔2-[(叔丁氧羰基)氧基]甲基)丙烯酸甲酯〕为原料,在Lewis碱1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)/二氯甲烷(DCM)的体系下,通过烯丙基化反应制得THP保护氰醇化底物的烯丙基化产物3〔4-氰基-2-次甲基-4-苯基-[2-(四氢-2H-吡喃-2-基)氧基]丁酸甲酯〕。通过单因素实验筛选了对反应影响较大的因素水平进行响应面优化,最佳反应条件为:n(反应物1)∶n(反应物2)=1∶1.5,x(DBU)=0.2,以二氯甲烷为溶剂,浓度0.37mol/L,反应温度为40℃,反应时间为8.12h,在此条件下烯丙基化产物3产率可达92.03%。

An-PIQ催化的β-碘代Morita-Baylis-Hillman加合物动力学拆分研究

β-碘代Morita-Baylis-Hillman(MBH)加合物作为一种多官能团的手性砌块,是多种天然产物和药物分子的重要中间体.以课题组最近开发的An-PIQ为亲核催化剂,首次利用非酶亲核酰化动力学拆分的方法获得了一系列高光学纯β-碘代MBH加合物,S值最高可达165.该方法不仅解决了脂肪醛衍生的MBH加合物二级醇在动力学拆分中的低选择性问题,而且具有条件温和,较好的底物普适性,并能放大到克级规模等特点.

Organocatalytic Asymmetric Branching Sequence of MBH Carbonates： Access to Chiral Benzofuran-2（3H）-one Derivatives with Three Stereocenters

An organocatalytic asymmetric branching sequence was realized in the presence of 10 mol% of （DHQD）2AQN, affording the sequential products with three stereocentres, including two quaternary carbon centres, in 47%-79% yields with 85%-99% ee.