头孢吡肟/阿维巴坦M-H肉汤中浓度测定方法学建立及在体外动态PK/PD模型中的应用

目的:建立头孢吡肟和阿维巴坦在Mueller-Hinton(M-H)肉汤中浓度测定方法,并于头孢吡肟/阿维巴坦体外动态药代动力学/药效学(phar-macokinetic/pharmacodynamic,PK/PD)模型中进行初步应用。方法:采用高效液相色谱法(HPLC)对M-H肉汤中头孢吡肟进行测定;采用液质联用法(LC-MS/MS)对M-H肉汤中阿维巴坦进行测定。建立头孢吡肟/阿维巴坦2.5 g q8 h给药方案下体外动态PK/PD感染模型,进行头孢吡肟/阿维巴坦抗碳青霉烯类耐药肺炎克雷伯菌(carbapenem-re-sistant Klebsiella pneumoniae,CRKP)抗菌作用研究。结果:头孢吡肟和阿维巴坦在0.5~120μg/mL和0.1~25μg/mL线性关系良好(r=0.999),定量下限浓度为0.5、0.1μg/mL,肉汤培养基中头孢吡肟和阿维巴坦的的提取回收率分别为88.0%~101.7%和90.9%~95.2%。日内、日间RSD均小于5.2%。在体外PK/PD模型中,头孢吡肟和阿维巴坦具有良好的拟合度,实测浓度在理论浓度的±20%范围内。对于MIC=8μg/mL和MIC=16μg/mL的CRKP,头孢吡肟阿维巴坦2.5gq8h的给药方案在24 h时菌落分别下降2.783 Log10 CFU/mL、1.325Log10CFU/mL。结论:本研究建立的头孢吡肟及阿维巴坦在肉汤中浓度测定方法灵敏度高、稳定性好。体外动态PK/PD模型显示头孢吡肟阿维巴坦常规给药下对MIC≤8μg/mL的CRKP具有较好的抗菌活性。

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯的工艺合成

3,4,5-三氟-2'-硝基联苯是合成杀菌剂氟唑菌酰胺的重要原料。本文考察了以3,4,5-三氟苯硼酸与邻氯硝基苯为原料,Ms-Pd(分子筛负载氯化钯)作为偶联反应催化剂,制备3,4,5-三氟-2'-硝基联苯。通过反应条件优化,实验确定的最佳反应条件是:以Ms-Pd为催化剂,碳酸钾为缚酸剂,DMF为反应溶剂,邻氯硝基苯和3,4,5-三氟苯硼酸进行反应,反应温度40℃,反应时间10h。产品收率92%,液相含量98.3%。催化剂Ms-Pd套用4次活性无降低。

微波消解-ICP-MS法测定利奈唑胺中残留钯

本文测定了抗生素原料药利奈唑胺中的残留钯(Pd)的含量。采用微波消解对样品进行了前处理,用铑(Rh)作为内标,对仪器漂移和基体效应进行校正,使用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)进行测定。平均回收率为98.6%,方法检出限为0.02μg.L-1。该法简便、快速、灵敏、准确,可用于利奈唑胺中残留痕量钯的测定。

硫脲树脂富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的超痕量金、银、铂、钯

研究了硫脲树脂富集,ICP-MS同时测定地质样品中超痕量金、银、铂、钯的方法。确定了仪器的最佳条件,并从吸附酸度、时间、树脂用量、解脱条件、干扰情况等方面进行了详细的考察。方法的检出限(3σ)分别为Au:0.11ng/mL;Ag:0.35 ng/mL;Pt:0.095 ng/mL;Pd:0.08 ng/mL。方法的RSD为(n=12)Au 4.1%、Ag 2.1%、Pt 3.1%、Pd 3.8%。测定了国家一级地球化学标准物质中的痕量Au、Ag、Pt、Pd,结果与标准值相吻合。

应用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)的八级杆碰撞/反应池(ORS)技术测定地质样品中的铂、铑、钯

建立了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)的八级杆碰撞/反应池(ORS)技术测定地质样品中Pt、Pd、Rh的方法.结果显示,王水溶样、微波消解,可以有效地提高Pt、Pd、Rh的溶出率.ORS技术的使用,有效地消除了多原子离子对待测元素的干扰,特别是对Pd的干扰,使Pt、Pd、Rh的测定结果准确.Pt、Pd、Rh的检出限分别为0.47ng.g-1、0.44ng.g-1、0.065ng.g-1,精密度为1.11%—2.57%.此方法为复杂基体样品中贵金属元素的快速、准确分析提供了一种新的途径.

甘肃铜镍硫化物矿床金铂钯相态分析

通过研究甘肃铜镍硫化物型矿床的矿物组成,用物理与化学相结合的方法进行矿物分离,将铜镍硫化矿物中金、铂、钯的赋存状态划分为磁性部分(磁黄铁矿相、磁铁矿相、独立矿物相)和非磁性部分(硫化矿相、脉石中类质同象相、独立矿物相)共6个相态。研究确定了各相态的提取剂及提取条件,用ICP-MS测定各相态中金、铂、钯的含量,从而查明其分布情况。各元素的各相态提取之和与样品各元素的总量之比,Au为105%～112%、Pt为92.5%～108%、Pd为110%～114%,其分布与磁性选择结果及岩矿鉴定矿物组分分布基本一致。方法具有较好的准确性和重现性,研究结果为寻找隐伏矿提供理论依据,并可在选矿工艺研究中发挥作用。

ICP-MS检测盐酸多西环素中痕量钯催化剂

建立了电感耦合等离子体质谱法的KED技术测定药品盐酸多西环素中的痕量Pd的检测方法.结果显示,KED技术的应用避免了检测中多原子离子对钯的干扰,更有利于复杂样品中痕量以及超痕量钯的检测,方法的检出限达到了21 ng/L,为盐酸多西环素药品的监控提供了一种新的检测方法.

中药白花前胡有效成分Pd－Ia的提取与分离

用甲醇提取白花前胡根茎，提取液经乙醚和水萃取，将其醚提部分经硅胶柱层析，用石油醚与丙酮梯度洗脱，可分离得到有效成分Ｐｄ－Ｉａ，并经理化常数和波谱数据鉴定。

电感耦合等离子体质谱法测定植物中痕量钯的光谱干扰消除方法的研究

研究了电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定植物中微量钯的方法。详细讨论了样品前处理的方法及测定铂族元素钯时受到的质谱干扰,建立了新的干扰方程,可有效地消除镉(Cd)等元素对钯测定的干扰,省去了传统分离步骤,与铜试剂(DDTC)络合分离消解液的测定结果比较,相对标准偏差<8%。采用铂族元素标准矿样GBW07293评价准确性,相对误差5.5%,方法简便并准确有效。应用所建方法测定北京市市区主要公路道路两旁四种常见植物草坪草,国槐,小叶冬青和松树中钯的含量。

锍镍试金富集—等离子质谱法测定地质样品中的金铂钯铑铱钌

建立了锍镍试金富集—电感耦合等离子质谱法测定地质样品中金铂钯铑铱钌的方法。研究了富集时各种实验因素的影响,样品用琉试金富集,盐酸处理锍镍扣,碲共沉淀富集,过滤,沉淀用王水溶解,ICP-M S测定。方法检出限:A u为0.11、P t为0.050、Pd为0.028、R h为0.018、Ir为0.013、R u为0.02,相对标准偏差(n=12),A u为8.25%、P t为4.76%、P t为4.97%、R h为5.63%、Ir为5.38%、R u为6.81%。经国家一级地球化学标准物质验证,铂族元素和金的测定值与标准质相吻合。

高原地区MS及PD患者5种微量元素水平变化及其意义初探

目的 探讨高原环境下多发性硬化 (MS)和帕金森氏病 (PD)血清某些微量元素含量的变化与发病的相关性。方法 以电感藕合等离子体发射光谱法测定 19例MS和 2 2例PD患者血清Zn、Cu、Fe、Mn、Al等五种微量元素水平。结果 MS患者血清Mn、Al水平显著高于正常对照组 ,而Cu含量则较低。Zn和Fe无明显变化。PD组Al含量明显升高 (P <0 .0 1) ,Mn水平亦有上升趋势 (P <0 .0 5 )。结论 作者结合文献复习对这一结果进行初步分析和讨论 ,并认为微量元素的改变可能与这二种病的发病机制有一定联系。

白云岩和石英岩型铂族矿床中铂钯金的相态分析

以四川大岩子铂钯矿为研究对象,在岩矿鉴定的基础上,将白云岩、石英岩型铂族矿床中铂、钯和金的赋存状态划分为碳酸盐赋存相、硫化物赋存相、金属互化物相和残渣相.研究制定了各相态的浸取剂及浸取条件,并采用ICP-MS 测定各相态中铂、钯和金的含量.结果表明,各元素各相态浸取量之和与样品各元素的总量之比分别为：铂94.3%~96.8%、钯99.9%~108%、金91.0%~99.1%;矿物中铂、钯和金主要分布在硫化物赋存相、金属互化物相中.

清热养心颗粒中氧化苦参碱在病毒性心肌炎小鼠体内药动学-药效学相关性研究

目的:研究清热养心颗粒中氧化苦参碱在正常及病毒性心肌炎模型小鼠体内的药动学过程及其与药效作用的相关性。方法:以柯萨奇病毒B3(CVB3)诱导的病毒性心肌炎小鼠模型为研究对象,UHPLC-MS/MS检测小鼠血清中氧化苦参碱浓度,比较正常组和模型组小鼠体内药动学差异。同时,采用酶标仪测定各时间点血清中LDH、CK及IL-2活性,绘制药-效曲线。结果:与正常组相比,清热养心颗粒中氧化苦参碱在模型组小鼠血清中血药浓度高,消除速度慢,生物利用度高,血清中氧化苦参碱浓度与其抗病毒性心肌炎作用有关,能够降低LDH、CK水平,抑制IL-2的释放。结论:清热养心颗粒可减轻病毒性心肌炎导致的心肌损伤,其药效学与氧化苦参碱药动学具有一定的相关性。

锡试金分离富集-ICP-MS法同时测定地质样品中的金铂钯

以锡作捕集剂，通过调整试金配料，将熔矿温度提高到1100℃，解决了锡试金熔炼困难、不易成扣和扣回收不稳定现象。通过增加助熔剂和覆盖剂，改进了熔渣流动性及样品溢出的问题。对捕集了贵金属的锡扣用盐酸溶解锡、镍等，过滤后王水溶解金、铂、钯沉淀物，并用电感耦合等离子体质谱法测定。对国家标准物质的分析结果与标准值相一致，各元素的RSD在5％～14％之间。对5个地质样品进行结果比对，采用锡试金法与铅试金法前处理测得的金、铂、钯结果相符。该方法在生产实践中已得到了应用，适用于地质样品中金、铂、钯的分析。

UPLC-MS/MS法测定大鼠肝微粒体中26-OH-PD的含量

建立测定大鼠肝微粒体孵育液中26-OH-人参二醇(26-OH-PD)含量的方法。肝微粒体孵育液样品处理采用蛋白沉淀法,利用超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法,样品以V(甲醇)∶V(水)(10mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸)=83∶17为流动相进行分离,以多反应离子监测方式进行定量分析,用于监测的离子为m/z 477.4→143.1(26-OH-PD),477.4→143.1(内标PDQ)。2.5min内完成26-OH-PD的检测,工作曲线线性范围为0.02μmol/L^4μmol/L,日内、日间精密度分别小于4.49%、7.00%,平均回收率为93.9%~96.8%,稳定性的RSD小于8.83%。本方法专属性强、灵敏度高且快速,可以用于肝微粒体孵育液样品中26-OH-PD的检测。

共沉淀富集分离—ICP-MS法测定地球化学勘探样品中的超痕量金、铂、钯

建立了碲作为共沉淀剂分离富集,采用ICP-MS测定地球化学勘探样品中超痕量金、铂、钯的方法,并研究了共沉淀时各种因素的影响;确定了采用盐酸和氯酸钾分解试样,以2mg碲对金、铂、钯进行共沉淀分离富集,抽滤,残渣用王水溶解,采用电感耦合等离子体质谱法测定的条件。该方法检出限分别为:Au 0.062ng/g、Pt 0.041ng/g、Pd 0.043ng/g,相对标准偏差(n=12):Au4.81%、Pt 5.46%、Pd 3.50%。采用该方法测定了国家一级地球化学标准物质中的痕量Au,Pt,Pd,测定值与标准值相符合。

钯/碳催化的3,4,5-三甲氧基苯甲醛还原反应

Trimethoxybenzaldehyde (TMB) was hydrogenated over Pd/C in H 2-AcOH,in H 2-MeOH and in NH 2NH 2-PhMe system respectively.In Pd/C-TMB-H 2-AcOH system,TMB was reduced into 3,4,5-trimethoxytoluene (TMT) via 3,4,5-trimethoxybenzyl acetate and (1′-hydroxy)ethyl (3,4,5-trimethoxy)benzyl ether.In Pd/C-TMB-H 2-MeOH system,TMB was reduced into TMT via 3,4,5-trimethoxybenzyl alcohol,methyl(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether and bis(3,4,5-trimethoxy)benzyl ether.In Pd/C-TMB-NH 2NH 2-PhMe system,TMB was reduced into TMT directly with mild manner and higher selectivity.

阴离子树脂富集-ICP-MS测定地质样品中的痕量铂和钯

本文建立了一种快速测定地质样品中Pt、Pd的方法。试样经过700℃高温焙烧后,采用王水-盐酸处理样品,加入强碱性阴离子交换树脂进行振荡吸附,吸附物灰化后,用王水溶解至尽近后,采用5%HCl浸提,采用Rh作为内标,电感耦合等离子体质谱法测定。Pt、Pd的检出限分别为0.2μg·L^(-1)和0.4μg·L^(-1),精密度(RSD,n=12)分别为4.01%,4.19%,加标回收率分别在97.1%103.5%,101.5%103.2%之间,通过对7件国家标准物质(GBW07288GBW07294)进行测定,测定值与标准值基本一致。该方法简单快速、准确度高、精密度良好,测定值与推荐值基本一致。

UPLC-MS/MS测定大鼠血浆中26-OH-人参二醇浓度的不确定度评定

目的评定超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)法测定大鼠血浆中26-OH-人参二醇浓度的不确定度。方法分析UPLC-MS/MS法测定大鼠血浆中26-OH-人参二醇浓度的不确定度来源,根据各分量计算出合成不确定度并进行了扩展。结果大鼠血浆中低(13.87 ng·mL^(-1))、中(188.04ng·mL^(-1))和高(824.33 ng·mL^(-1))浓度26-OH-人参二醇的扩展不确定度分别为3.63、12.41和66.61ng·mL^(-1)(P=95%,k=2)。结论 UPLC-MS/MS法测定大鼠血浆中26-OH-人参二醇低浓度样品的不确定度主要分别由线性拟合引入,中、高浓度样品的不确定度主要由基质效应引入。该法适用于评定UPLC-MS/MS法测定血浆中26-OH-人参二醇的不确定度研究,能为复杂生物样品分析过程的不确定度评定提供一定参考。

基于Py-GC/MS技术的Pd/C催化乙醇木质素热解油特性研究

以毛竹为原料,结合Py-GC/MS热裂解技术,研究不同球磨处理过程中Pd/C催化剂加入对乙醇木质素热裂解油组成的影响作用。实验结果表明:乙醇木质素提取过程加入Pd/C催化剂对木质素得率产生明显影响作用。球磨3d,2%Pd/C催化剂对乙醇木质素的得率提升作用最大,其得率为43.81%。乙醇木质素热裂解产物主要为酚类物质,愈创木酚和苯酚类物质含量较高。球磨处理程度和Pd/C催化剂加入量对单酚产物组成产生影响,其中,Pd/C催化剂用量增加导致2-甲氧基苯酚得率增加。