氮官能化多锂引发丁二烯/异戊二烯/苯乙烯聚合动力学

以自制氮官能化多锂(以下简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)、丁二烯(Bd)进行负离子聚合,合成了星形集成橡胶丁二烯-异戊二烯-苯乙烯三元共聚物(SIBR),研究了不同TMEDA/Li(摩尔比)下SIBR的聚合反应动力学。结果表明,在三元共聚合反应中,3种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;在SIBR的合成体系中,随着TMEDA/Li的增大,Bd的反应速率常数先升高后降低,St的反应速率常数逐渐增加,Ip的反应速率常数逐渐降低;当TMEDA/Li为1·0、二乙烯基苯(DVB)/Li(摩尔比)为0·8、引发剂浓度为7·69×10-4mol/L时,单体Bd,Ip,St的表观增长反应活化能分别为31·59,47·64,31·76kJ/mol,链增长频率因子分别为1·02×104,1·09×106,5·27×103min-1。

氮官能化多锂引发合成星形苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物的微观结构和玻璃化转变温度

以六亚甲基亚胺锂(LHMI)与二乙烯基苯(DVB)合成的氮官能化多锂(简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,制备了带有氮官能化基团的星形无规苯乙烯-异戊二烯-丁二烯共聚物(SIBR),用核磁共振法进行了表征,并分析了TMEDA用量、聚合温度、引发剂浓度及DVB/Li(摩尔比)对SIBR微观结构和玻璃化转变温度(Tg)的影响。结果表明,在DVB/LHMI(摩尔比)为0.8的条件下,SIBR中有C—N存在,并且为臂数不等的星形聚合物;随着TMEDA用量的增加和聚合温度的降低,SIBR中非1,4-结构含量增加,Tg提高;在实验范围内引发剂浓度和DVB/Li对SIBR中非1,4-结构含量和其Tg影响不大。

锂系引发剂的研究进展

介绍了单锂引发剂、双锂引发剂、多锂引发剂、官能化有机锂引发剂和复合有机锂引发剂的特点、发展及在合成橡胶工业中的应用,指出在保持原有已开发成熟的单锂引发剂和双锂引发剂的基础上,要重点发展多锂引发剂、官能化有机锂引发剂及复合有机锂引发剂。

星型高乙烯基聚丁二烯的合成

采用阴离子溶液聚合法 ,以多官能团有机锂为引发剂 ,环己烷为溶剂 ,四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、2 (β 二甲基氨基 乙基 )醚等为微观结构调节剂 ,合成了星型高乙烯基聚丁二烯 (S HVBR)。研究表明 ,用此种多官能团有机锂引发剂合成的S HVBR ,其 1,2 结构含量在 70 %～ 80 % (质量分数 ) ,具有可控、分子量分布较宽的特点。

集成橡胶C-(BR-SBR)_n及C-(IR-SBR)_n结构研究

研究了多锂体系集成橡胶SIBR的结构和玻璃化转变温度,研究结果表明所合成的聚合物呈三峰分布,并存在两个玻璃化转变温度,具有微观相分离结构。

合成橡胶用双锂和多锂引发剂

评述了近年来双锂、多锂化合物作为引发剂的技术进展及在合成橡胶中的应用，指出它们在实现分子设计，合成对称多嵌段共聚物、立构嵌段均聚物、星形支化聚合物、遥爪预聚物方面所具有的优越性，因此成为今后新型节能轮胎用胶的负离子聚合的首选引发剂。