N,N-双(二苯膦甲基)哌嗪和钯配合物的合成及苄基氯的催化羰基化反应

以季盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下 ,高产率合成了含Ph2 PCH2 N配位络合基团的两亲膦配体 N ,N -双 (二苯膦甲基 )哌嗪 ,用 NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征 .正丁醇中 N2 气保护下制备了 n(Ph2 P) :n(Pd)为 4∶ 1和 2∶ 1的钯配合物 .XPS测定表明 ,PPh2中的磷原子与过渡金属钯之间形成了配位键 .钯配合物催化苄基氯的常压羰基化反应有很高的催化活性 ,苯乙酸的产率可达 91 % ,可重复使用 。

固定床催化合成N-甲基哌嗪

采用浸渍法制备负载型Cu-Ni/Al2O3,Cu-Ni-Mo/Al2O3,Cu-Ni-Co/Al2O3,Cu-Ni-Cr/Al2O3,Cu/Al2O3催化剂,并用于催化以哌嗪和甲醇为原料的N-甲基化反应合成N-甲基哌嗪。在固定床中考察了不同负载型金属催化剂、反应温度、n(甲醇)∶n(哌嗪)、LHSV等因素对合成N-甲基哌嗪反应的影响。实验结果表明,Cu-Ni-Mo/Al2O3催化剂的催化活性最好;采用Cu-Ni-Mo/Al2O3催化剂,合成N-甲基哌嗪的适宜条件为:n(甲醇)∶n(哌嗪)=2.5,氢气为载气,LHSV=0.20h-1,反应温度180℃,反应压力0.8MPa;在此条件下,哌嗪的转化率达到90.5%,N-甲基哌嗪的选择性达到86.9%。

含氮两亲膦配体N,N′-双(二苯膦甲基)哌嗪及钯配合物的合成和催化羰化反应

在温和的条件下 ,以季 盐 [Ph2 P(CH2 OH) 2 ]+ Cl- 与胺的曼尼希反应 ,高产率合成了含 Ph2 PCH2 N=配位基团的两亲膦配体 N,N′-双 (二苯膦甲基 )哌嗪 .在正丁醇中于氮气保护下制备了 Ph2 P/Pd摩尔比为 2∶ 1和 1∶1的钯配合物 .该钯配合物对氯苄的常压羰基化反应有很高的催化活性 ,苯乙酸的产率可达 91%