N'-甲基-N,N-二苯脲的合成与性能

以二苯胺为原料,二甲氨基吡啶为催化剂,与固体光气经过缩合反应得到二苯基氨基甲酰氯,再与甲胺反应,合成安定剂N'-甲基-N,N-二苯脲(AK-Ⅱ)。通过红外分析、核磁共振、元素分析等手段鉴定了其结构。讨论了反应介质、时间、催化剂对一次缩合收率的影响,反应介质乙醚,时间4 h,催化剂二甲氨基吡啶,收率95%。并用真空安定性法测试了AK-Ⅱ与推进剂主要组分的相容性。结果表明,AK-Ⅱ与吸收药(NC+NG)、硝基胍(NQ)、黑索今(RDX)、铝粉(Al)、高氯酸铵(AP)、端羟基聚丁二烯(HTPB)、奥克托今(HMX)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、三醋精(TA)、含能粘合剂(BAMO-THF)、固化剂(N-100)的相容性良好。

碳酸二甲酯和苯胺胺解反应产物的液相色谱分析

采用气-质联用仪对碳酸二甲酯和苯胺胺解反应合成苯氨基甲酸甲酯的反应体系的副产物N，N-二甲基苯胺进行定性分析，并提出了该反应体系主、副产物的液相色谱的分析方法，以硝基苯为内标物，实现了苯胺、苯氨基甲酸甲酯、N-甲基苯胺、二苯脲及N，N-二甲基苯胺的定量分析，实验结果表明，在一定浓度下，这5种组分与峰高线性良好，回收率在97．8％～102．7％，相对标准偏差小于2．01％。

甲氧基铅催化合成苯氨基甲酸甲酯

在不使用任何溶剂、低压反应条件下,以N,N′-二苯基脲(DPU)和碳酸二甲酯(DMC)为原料,催化合成了苯氨基甲酸甲酯(MPC);考察了催化剂种类对MPC合成反应的影响。实验结果表明,甲氧基铅催化剂表现出最佳的活性,在反应温度150℃、反应时间90min、n(DMC):n(DPU)=5、反应压力0.5MPa、催化剂用量(占原料总量的质量分数)1.00%条件下,DPU的转化率为98.8%,MPC的选择性为99.3%。以甲氧基铅为催化剂,考察了反应时间、反应温度、原料配比、催化剂用量对MPC合成反应的影响,最佳反应条件为:反应温度160℃、反应时间120min、n(DMC):n(DPU)=5、反应压力0.5MPa、催化剂用量1.00%。初步讨论了以甲氧基铅为催化剂时MPC合成的反应机理。

反应耦合法制备苯氨基甲酸甲酯产物分离过程的模拟

对碳酸二甲酯(DMC)和二苯基脲反应耦合法合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)的产物进行分离研究;测定了MPC的热重数据以及MPC-DMC物系的汽液平衡数据;在考虑了各组分分离特性的基础上,确定了单塔减压侧线采出工艺;采用AspenPlus过程模拟软件对分离工艺进行了模拟计算。优化的操作条件为:理论塔板数为12块,进料位置为第8块塔板,侧线采出位置为第4块塔板,塔顶采出量为535.3kg/h,侧线采出量为16.0kg/h,塔釜绝对压力为98.94kPa,回流比为0.12。在此条件下,分离得到的塔顶产品中xDMC=99.6%,DMC的收率大于99.0%;塔釜产品中xMPC=98.7%,MPC的收率大于99.0%。

低毒安定剂N'-甲基-N,N-二苯脲合成及应用进展

介绍了N'-甲基-N,N-二苯脲(AK-Ⅱ)的应用,综述了AK-Ⅱ的合成方法,通过分析和比较AK-Ⅱ的合成方法,认为甲胺水溶液法是工业化生产AK-Ⅱ的首选路线。