Formation of α,α'-Bis(substituted benzylidene)cycloalkanones from Masked Aldehydes Promoted by Samarium(III) Triiodide

Diacetates 1 and N-[(1-benzotriazol-l-yl)alkyl]amides 2, both masked forms of aldehydes, could undergo deprotection and condensation with cycloalkanones in a one-pot procedure promoted by samarium(III) iodide (SmI3) to afford α,α'-bis(substituted benzylidene) cycloalkanones in good yields.

N,N′-二(2-羟苄基)取代咪唑烷的合成、表征及抑菌活性

利用生物活性叠加原理,将"邻羟苯基"和"咪唑烷"分子片断有机结合,以水杨醛和乙二胺为起始原料,经缩合、NaBH4还原制得N,N′-二邻羟苄基乙二胺(2),进而与芳醛类化合物缩合关环,合成了8种N,N′-二(2-羟苄基)取代咪唑烷类化合物(3a^3h)。化合物的结构经1H NMR、IR、MS和元素分析等测试技术进行了表征。结果表明,水杨醛与乙二胺的缩合反应,可专一性地生成对称双缩席夫碱化合物(1);芳醛上的取代基对缩合关环反应有显著影响,邻、对位吸电基可使芳醛的羰基活化,有利于缩合关环反应的进行,邻、对位供电基可使芳醛的羰基钝化,不利于缩合关环反应进行。抑菌测试结果表明,质量分数为0.1%时,N,N′-二(2-羟苄基)取代咪唑烷化合物对不同菌株的抑菌活性具有明显的特异性,对白色念珠菌、大肠杆菌的抑菌率达100%。

新型药物中间体N,N-二异丙基-1,3-丙二胺的合成工艺研究

N,N-二异丙基-1,3-丙二胺是一种新型药物中间体。以1-溴-3-氯丙烷和二异丙胺为原料,制得中间体N,N-二异丙基-3-氯丙胺,通过单因素实验,得出合成N,N-二异丙基-3-氯丙胺的最佳工艺条件为:高压釜釜内真空度为0.09 MPa,反应温度155℃,反应时间4h,1-溴-3-氯丙烷与二异丙胺的物质的量比为1∶10,在此反应条件下N,N-二异丙基-1,3-氯丙胺收率为75.51%;N,N-二异丙基-3-氯丙胺与过量的氨水反应制备N,N-二异丙基-1,3-丙二胺,通过单因素实验得出合成N,N-二异丙基-1,3-丙二胺最佳工艺条件:反应时间4h,反应温度60℃,在此条件下产物的收率为66.31%。

二胺类过渡金属配合物的抑菌活性研究Ⅱ——N,N′-(3,4-二氧亚甲基苄基)-丙二胺及其过渡金属配合物的合成、表征与抑菌活性

以氧化胡椒醛缩丙二胺席夫碱为原料 ,经还原得到N ,N′ (3,4 二氧亚甲基苄基 ) 丙二胺 ,然后与过渡金属氯化物反应制得配合物 ,并对配体及配合物进行了病原微生物的敏感性试验。配体及配合物结构通过元素分析 ,红外光谱 ,摩尔电导 ,银量法测氯离子含量等方法得到确定。

N,N-双取代脲类克鲁斯氏锥体虫半胱氨酸蛋白酶小分子抑制剂的合成及其活性研究

目的 寻找克鲁斯氏锥体虫体半胱氨酸蛋白酶Cruzain的小分子抑制剂。方法 根据对Cruzain分子结构的计算机模拟设计结果 ,选用N ,N 双取代脲为先导结构 ,目标化合物的合成采用Curtius重排反应 ,测定了化合物的体外抑制Cruzain的IC50 值。结果 设计并合成了 2 1个未见文献报道的双取代脲衍生物 ,确证了它们的化学结构。结论 生物活性测定结果显示 ,所合成的化合物均有不同程度的抑制Cruzain的活性 ,其中化合物IV9和IV17的活性好于对照药tf 175。IV8的活性与对照药tf

N,N′-双取代脲类克鲁斯氏锥体虫半胱氨酸蛋白酶小分子抑制剂的合成及其活性研究

目的 :寻找克鲁斯氏锥体虫体半胱氨酸蛋白酶 (Cruzain)的小分子抑制剂。方法 :根据对Cruzain分子结构的计算机模拟设计结果 ,选用N ,N′ 双取代脲为先导结构 ,设计并合成了 2 1个未见文献报道的双取代脲衍生物 ,确证了它们的化学结构 ,测定了化合物的体外抑制Cruzain的IC50 值。结果 :生物活性测定结果显示所合成的化合物均有不同程度的抑制Cruzain的活性 ,其中化合物Ⅳ8、Ⅳ9和Ⅳ1 7的活性与对照药tf

双N-乙酸取代氮氧杂大环及其镧系配合物的合成

首次合成了一种新的1.2-双(3,4:9,10-二苯并-5,8-二氧杂-1,12-二氮杂环十五烷-N-乙酸)乙烷大环配体,制备了它的8个镧系元素(La,Pr,Nd,Sm,EU,Gd,Dy,Yb)配合物,用红外光谱、元素分析、核磁共振谱及电导等方法进行了表征,讨论了可能的配位情况。

3-取代-12-氧代-N,N-双(2-氯乙基)脱氧胆酰胺的合成及其抑制癌细胞活性

以7-脱氧胆酸(1)为原料,由Jones试剂氧化得到3,12-二氧代-7-脱氧胆酸(2),然后与双(2-氯乙基)胺反应,得到3,12-二氧代-N,N-双(2-氯乙基)-7-脱氧胆酰胺(4),进一步通过对化合物4中的3-位羰基进行官能团转换,得到2个3-位分别被肟基、缩胺硫腙基取代的12-氧代-N,N-双(2-氯乙基)-7-脱氧胆酰胺类型化合物。同时,初步测试了合成物对肿瘤细胞增殖抑制活性,结果表明,化合物对宫颈癌细胞的生长有显著的抑制活性。

蛋氨酸合酶催化反应研究VI.3-N-取代-6-甲基尿嘧啶的合成

首次报道了以苄氧羰氧次甲基作为 6 甲基尿嘧啶环上N1位的保护基 .选择性的在尿嘧啶环上N1保护、N3 取代及N1脱保护等反应都在简便、高收率条件下进行 ,经四步反应高选择性地合成了 3 N 取代 6 甲基尿嘧啶 .

N-芳基哌嗪的合成工艺改进

以二氯乙胺盐酸盐和取代苯胺为原料,正丁醇做溶剂,在无碱的条件下回流以较高产率合成了取代芳基哌嗪,其结构经1H-NMR确认无误。由于反应产物能直接从反应体系中结晶析出且滤液可重复套用多次,使得该合成新方法适合于工业化规模生产。与文献报道方法相比较,新工艺简化了操作步骤、降低了产物的分离难度、提高了收率和产品纯度。

抗肿瘤药物2,3-二乙酰氧基-1,4-双-(3′,5′-二酮-N_(4′)-取代苯基哌嗪甲基)苯的合成研究

在寻找新型抗肿瘤药物的过程中,作者设计并合成了十个具有3,5-二酮哌嗪片段及邻位二乙酰氧基苯结构的化合物(Ⅳ)。经对肿瘤细胞P388体外试验表明,化合物Ⅳ具有一定的生物活性,但不够理想。

用￣1H NMR法研究［Co（Xacac）＿2（Me－en）］ClO＿4的重氢化

应用￣１ＨＮＭＲ技术推定了新合成的二（３－取代Ｘ基－２，４－戊二酮）．Ｎ－甲基乙二胺合钴（Ⅲ）配合物：［Ｃｏ（Ｘａｃａｃ）＿２（Ｍｅ－ｅｎ）］ＣｌＯ＿４（Ｘ＝ＣＨ＿３、Ｃｌ、ＮＯ＿２）的Δ（Ｒ）∧（Ｓ）和Δ（Ｓ）∧（Ｒ）异构体的空间构型，测定了各配合物异构体手性配位氮原子上的重氢化速率常数ｋ＿Ｄ值（３４．０℃）．结果表明，取代基Ｘ对ｋ＿Ｄ值有着显著影响。

硝酸镧与N,N′-二(2—吡啶亚甲基)-1,3—丙二胺配合物的合成和性质研究

以甲醇和乙醇为反应介质合成了硝酸镧与N,N^1一二(2—吡啶亚甲基)—1,3一丙二胺的固态物La(C_(15)H_(16)N_4)(NO_3)_3·2H_2O。通过元素分析、红外光谱、热重——差示扫描量热法以及摩尔电导的测定,研究了配合物的组成及有关性质。

6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪的合成

以三聚氯氰（CYC）、二乙醇胺（DEA）为原料,于丙酮-水混合介质中合成了6-（N,N-二羟乙基）胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪（简称为1）,其结构经元素分析、FTIR、1H NMR和13C NMR表征.考察了溶剂、碱催化剂、原料的物质的量比和反应时间等对反应结果的影响,结果表明合成1的较适宜反应条件为：以DEA为碱催化剂,取CYC 0.01 mol,n（CYC）∶n（DEA）=1∶1,在V（丙酮）∶V（水）=1∶1的混合介质中,于0~5℃反应2 h以上.

AlCl_3催化对位取代苯胺与丙烯腈加成反应的研究

报道了无水AlCl3催化5种对位取代苯胺与丙烯腈发生Michael加成反应生成相应的N-氰乙基对位取代苯胺、N,N-二氰乙基对位取代苯胺,结果表明,AlCl3对该类反应具有很高的催化活性.在丙烯腈稍过量、较低温度、少量AlCl3催化剂的催化下,主要生成N-氰乙基对位取代苯胺,收率达88%～90%;在丙烯腈过量较多、75～85℃及较多AlCl3催化剂的催化下,主要生成N,N-二氰乙基对位取代苯胺,收率达88%～91%.当加入Lewis碱NaOAc作助催化剂时有利于提高N-氰乙基对位取代苯胺的选择性和收率;当加入Lewis酸ZnCl2作助催化剂时则有利于提高N,N-二氰乙基对位取代苯胺的选择性和收率.并对合成的5种N,N-二氰乙基对位取代苯胺用TG-DTA,UV,IR,NMR和元素分析进行了物性和结构表征.

双取代乙二胺金属配合物的合成及抗菌活性

目的 设计合成一系列双取代乙二胺过渡金属配合物并寻找抗菌活性药物。方法 以N ,N′ 双取代乙二胺为配体合成过渡金属配合物 ,并进行体外抑菌活性筛选。结果 合成了 6个 (Ⅲ1 6)新配合物 ,其结构经红外光谱、元素分析确证。结论 初步抑菌实验表明 ,合成的配合物对多种菌株有明显的抑制活性 ,有进一步研究的价值。

1,3-双[3-(二甲胺基)丙基]脲的合成与性能研究

采用尿素和N,N-二甲基-1,3-丙二胺在常压下加热反应合成了1,3-双[3-(二甲胺基)丙基]脲(DPU),考察了反应温度、反应时间对DPU产率和粘度的影响,将不同条件下合成的DPU与二氯乙醚反应生成二氨基脲聚合物(PUB),并与PUB对照品进行比较。研究表明,在反应温度140℃,反应时间6 h条件下合成的DPU产率为91.8%,粘度290 c P。此条件下合成的DPU与二氯乙醚反应生成的PUB的色泽和粘度与对照品最接近。

(4-取代苯甲酰基)双-1,3,4-噁二唑化合物的合成

双-1,3,4-噁二唑类化合物因其特殊的分子结构而易与金属离子形成络合物,所以在金属缓蚀上是一类具有前景的化合物。以癸二酸和甲醇为起始原料,经过酯化,肼解,酰化,缩合等反应,得到一系列(4-取代苯甲酰基)双-1,3,4-噁二唑,通过红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。

草酰胺配体的微波合成

在微波辐照下,分别由苯胺、取代苯胺和草酸通过无溶剂法反应,合成出N,N′-二(苯基)草酸二酰胺和N,N′-二(取代苯基)草酸二酰胺,利用1HNMR,MS和元素分析对其结构进行了表征.研究表明,增加辐照功率选择合适的辐照时间有利于产物收率的提高,甲基或氯单取代的苯胺得率高于苯胺,增加固液两相的接触面积可大大提高产物的收率.

抗衡阴离子PF_6^-调控的1,3-丙二胺缩邻香兰素镧(Ⅲ)配合物的合成和晶体结构

通过柔性配体1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)与和La(NO3)3.6H2O反应,合成了1个由2个H2L桥连的双核稀土配合物[La2(NO3)6(H2L)2].CH2Cl2(1),该配合物与(NH4)(PF6)继续反应生成了1个由2个NO3-离子桥连的双核配合物[La2(NO3)2(H2L)4](PF6)4.4H2O.2CH2Cl2(2),X-射线单晶衍射分析确定了2个配合物的晶体结构。配合物1和2为结构完全不同的2个双核结构,因抗衡阴离子PF6-有去阴离子的作用,配合物1中的NO3-离子被配体取代,导致配合物1的结构翻转,形成了1个新颖的双核结构2。