新型负载络合配体BDPPEDAEPA-TiO_2/ZrO_2及其钯催化剂的制备和表征

在TiO2或ZrO2粉末存在下用N,N双二苯膦甲基乙二胺N乙基膦酸BDPPEDAEPA,NAH2PO4与ZrOCl2反应,制得了包膜在TiO2或ZrO2表面的(N,N双二苯膦甲基乙二胺N乙基膦酸磷酸氢)锆负载络合配体ZBDP PEDAEPA/TiO2Ⅱa和ZBDPPEDAEPA/ZrO2Ⅱb及其相应的钯催化剂ZBDPPEDAEPA Pd/TiO2Ⅲa,ZBDPPE DAEPA Pd/ZrO2Ⅲb.用IR,TG DSC,XPS和粒径分析进行了表征.Ⅱa的表面属于混合磷酸双金属盐固载型配体,包膜前后钛白粉TiO2与配体Ⅱa的平均粒径增加约0.1μm,平均包膜厚度约为50nm.这可能就是相应的钯催化剂活性高的主要原因.

新型负载配位催化剂ZBDPPEDAEPA/TiO_2/Pd催化羰化反应研究

用乙二胺 - N’-乙基膦酸的氨基与季 盐 [Ph2 P+ (CH2 OH) 2 ]Cl- ,经曼尼希反应合成了 N ,N -双二苯膦甲基 -乙二胺 - N’-乙基膦酸 (Ph2 PCH2 ) 2 NCH2 CH2 N+ H2 CH2 CH2 PO3H- (BDPPEDAEPA) ,并制备了相应的 (N,N-双二苯膦甲基 -乙二胺 - N’-乙基膦酸 -磷酸氢 )锆载体 Zr(HPO4) 1 .3 5[(Ph2 PCH2 ) 2 NCH2 CH2 NHCH2 CH2 PO3]0 .6 5· H2 O(ZBDPPEDAEPA)及二氧化钛和二氧化锆微粉表面包膜了 ZBDPPEDAEPA的新型催化剂载体 ZBDPPEDAEPA/Ti O2 、 ZBDPPEDAEPA/Zr O2 和相应的钯催化剂 ZBDPPEDAEPA /Pd、 ZBDPPEDAEPA /Ti O2 /Pd、ZBDPPEDAEPA/Zr O2 /Pd.在常压条件下 ,对该类催化剂催化氯苄羰化反应的活性及产物组成作了初步考察 .对催化剂载体的粒径分析表明 ,ZBDPPEDAEPA/Ti O2 /Pd的高活性归因于 ZBDPPEDAEPA/Ti O2 载体的颗粒均匀、平均粒径小 .ZBDPPEDAEPA以平均 5 0 nm的薄层包膜在 Ti O2 上 。