N,N-二烷基芳胺合成四氢喹啉衍生物研究进展

四氢喹啉衍生物是一类重要的含氮杂环化合物。经典的波瓦罗夫(Povarov)合成四氢喹啉衍生物的方法存在底物适用范围受限的问题。近年来,以N,N-二烷基芳胺与烯烃或马来酰亚胺合成四氢喹啉衍生物的研究成果,具有底物适用范围广、原子经济性较强的特点。

N-甲基-N-芳基丙烯酰胺的合成研究

目的:研究一种高效合成N-甲基-N-芳基丙烯酰胺的方法。方法:2-甲基丙烯酰氯与含各种取代基的芳香胺发生亲核加成反应生成相应的丙烯酰胺,丙烯酰胺在氢化钠存在下与碘甲烷发生取代反应生成N-甲基-N-芳基丙烯酰胺。结果:以中等到良好的产率合成了一系列含各种不同取代基的N-甲基-N-芳基丙烯酰胺。结论:该方法操作简单,产率较高,底物适用范围广。

Catalytic Thiourea Promoted Electrophilic Thiocyanation of Indoles and Aromatic Amines with NCS/NH4SCN

A simple and efficient protocol for the electrophilic thiocyanation of indoles and aromatic amines with thiourea/NCS/NH4SCN system has been developed. The major features of the present procedure are the mild conditions, good yields, short reaction times, and the use of inexpensive and readily available organocatalyst. Moreover, N-chlorosueeinimide （NCS） was found to be indispensable, and thiourea could greatly promote the reaction.

N-甲基邻硝基苯胺的研究进展

综述了有关N -甲基邻硝基苯胺的现有合成方法 ,提出了以邻硝基苯胺为原料 ,酰化 ,甲基化 ,再水解 ,合成N-甲基邻硝基苯胺的工艺路线。该合成工艺条件温和 ,路线短 ,原料的转化率高 ,产品的纯度高 (≥ 98%以上 ) 。

N-芳基-2-乙基-3-羟基-4-吡啶酮的微波合成

用微波辐射从 2 乙基 3 羟基 4 吡喃酮和芳胺合成了系列N 芳基 2 乙基 3 羟基 4 吡啶酮 ,并对产物进行了紫外、红外、氢核磁和质谱表征 .

水介质中合成吗啉基N-杂环芳胺化合物

研究了水介质中氯代N-杂环芳胺与吗啉的芳香亲核取代反应(SNAr),探讨了不同的催化剂和溶剂等对SNAr反应的影响及底物适用性。实验结果表明:在盐酸作用下,不同的氯代N-杂环芳胺底物与吗啉在水介质中能顺利发生SNAr反应,在底物与吗啉、盐酸的物质的量比为1∶3∶0.3、水的用量为1 mL/mmol底物、130℃反应2~8 h的条件下,不需要进一步纯化,可得到一系列高纯度的吗啉基N-杂环芳胺化合物,收率75.0%~97.6%。在给定反应条件下,2,4-二氯代底物有较好的区域选择性,以较高的收率得到4-位吗啉基单取代产物。

芳胺常压气相N－烷基化反应研究

在固定床催化反应器中常压下研究了芳胺和醇的气相法Ｎ－烷基化反应。考察了γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂的反应性能，筛选出了两种适用于苯胺Ｎ－甲基化反应且性能较好的催化剂。反应条件为：在甲醇和苯胺的摩尔比为３１时，反应温度为２８０℃，液时空速为０．３ｈ－１的条件下，苯胺转化率为９９％，生成Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）的选择性为９２％。研究了甲醇和芳环上不同位置取代的甲基苯胺的反应规律，其转化率顺序：苯胺≈对一甲苯胺≈间－甲苯胺＞邻－甲苯胺。从Ｃ１到Ｃ４不同结构的醇和苯胺反应的规律研究，证明随醇中碳原子数目的增加，醇的反应活性降低，正构醇和苯胺反应和异构醇与苯胺反应随温度升高的变化趋势相反。

新法合成N-(α-烷氧基烷基)芳胺

以经典氯甲基化反应为关键步骤建立了合成N-(α-烷氧基烷基)芳胺的新方法.与有关文献报道的方法相比,该方法具有成本低、毒性小、实验操作方便、收率较高等优点.

芳杂环亚胺类N,N(O,S)-双齿配体合成与表征

利用廉价易得的2-呋喃甲醛、2-噻吩甲醛、2-吡啶甲醛等杂环芳甲醛以及正丁胺、苯胺等脂肪及芳香伯胺等为原料,在温和的实验条件下,合成了18种N,N(O,S)-亚胺类双齿配体。得到了优良的分离收率,最高达到了97%。产物为液体或固体化合物,分别测定了固体的熔点,并通过核磁共振谱(~1H NMR及^(13)C NMR)及高分辨飞行时间质谱(HRMS)对所得产物的组成及结构进行了表征,表明其与目标化合物相符。

常压定向气固催化合成N烷基芳胺的研究

研制了高活性、高选择性的复合金属氧化物催化试剂。用固定床反应器对苯胺和醇类气相Ｎ烷基化反应进行了研究。考察了各种因素对反应的影响， 试验确定了优惠工艺条件， 并对反应机理及动力学进行了探讨。

高区域选择性合成3-(芳胺)-N,N-二甲基丙酰胺衍生物

以N,N-二甲基丙烯酰胺和芳胺类化合物为原料,盐酸为促进体系,经过分子间的高区域选择性加成,成功地构建出了3-(芳胺)-N,N-二甲基丙酰胺衍生物。采用1H-NMR、13C-NMR和熔点对目标产物进行了表征。研究表明该方法具有原料便宜易得、原子经济、后处理操作简单和产品纯度高等优点,为3-(芳胺)-N,N-二甲基丙酰胺衍生物的高效、快速合成提供了一条可选的策略。

Copper-catalyzed arenes amination with saccharins

A novel copper-catalyzed direct C–N formation reaction of simple arenes with cheap and pharmacological saccharin derivatives under relatively mild conditions was developed with arenes as limiting reagents.This work provided a new method for oxidative coupling of aromatic C(sp2)–H bonds and N–H bonds.

芳香胺和酚溴化的新工艺

研究了在室温下,N-溴丁二酰亚胺对芳香胺和酚的溴化工艺,在CHCl3、EtOH或EtOH/CHCl3溶剂中,用等摩尔的N-溴丁二酰亚胺可将某些芳香胺和酚(考察了5种反应底物)选择性地一溴化,产率92%～98%,N-溴丁二酰亚胺和反应底物摩尔比为2:1;某些芳香胺和酚被专一地二溴化(考察了5种反应底物),产率90%～97%。反应无须催化剂,投料后室温搅拌,反应条件温和,产品只需过滤洗涤即可纯化,操作简便。

肉制品中3类有害物质的来源与控制方法研究进展

肉制品中含有丰富的蛋白质、脂肪及糖类等物质,这些营养物质在特定加工条件下可发生相互作用,形成有害化合物,如烟熏过程中易于生成的多环芳烃、高温烹饪条件下易于生成的杂环胺以及添加亚硝酸盐作防腐剂时易于生成的N-亚硝基化合物等。本文综述以上3类物质的危害性、形成途径、限量标准及相关控制方法的研究进展,以期为健康肉制品的开发提供理论参考。

脂质氧化对肉制品中4类有害物质形成影响的研究进展

肉制品加工过程中往往伴随着脂质氧化的发生,现有研究表明,脂质氧化能影响肉制品中杂环胺、N-亚硝基化合物、晚期糖基化终末产物及多环芳烃等有害物质的生成,这些物质的积累会降低肉制品的食用安全性并危害人体健康。本文综述了肉制品中脂质氧化的机制及氧化产物的反应活性、脂质氧化对肉制品中上述4类有害物质形成的影响及相关控制措施,以期从控制脂质氧化的角度出发为肉制品安全性生产工艺提供参考。

含氮芳香化合物的厌氧生物降解研究回顾

回顾了硝基芳香化合物和偶氮化合物在厌氧条件下的生物脱毒、转化和矿化作用的研究成果。这些研究表明 ,由于硝基和偶氮基具有强烈的吸电子性 ,好氧条件下很难降解。但是 ,硝基和偶氮基芳香化合物在产甲烷菌群作用下较易还原脱毒 ,转化为相应的芳香胺类 ,其毒性要小几个数量级 ,因而有些毒性很高的芳香化合物废水可利用厌氧反应器处理 ,而且反应过程中发现一些芳香胺类化合物可被完全矿化 ,表明一些含氮芳香化合物可作为厌氧菌的碳源和能源 ,在厌氧条件下被完全生物降解。

加工肉制品中的危害因子研究进展

国际癌症研究机构(IARC)2015年将加工肉制品列为1类致癌物和2A类致癌物。论述了加工肉制品中的3种危害因子,即多环芳烃类物质、杂环胺类物质和N-亚硝基化合物,分析了其来源、毒性机理、消减技术并对加工肉制品的安全性做了展望。

一类新型[60]富勒烯二氢吲哚衍生物的合成反应研究

在已报道的众多富勒烯衍生物中,富勒烯二氢吲哚因其具备一定生物活性而备受关注,但已报道的富勒烯二氢吲哚多为N-取代富勒烯二氢吲哚.为合成N-未取代富勒烯二氢吲哚,本研究利用高氯酸铁/三氯化铝促进体系,研究了[60]富勒烯与不同的芳香醛以及芳香胺的反应,制备了一系列N-未取代[60]富勒烯二氢吲哚衍生物.并利用核磁共振谱(^(1)H NMR和^(13)C NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外光谱(UV-vis)、高分辨质谱(MALDI-TOF MS)等波谱手段对所得产物进行结构表征.结果表明,产物结构符合预期.此外,与其他富勒烯衍生物相比,N-未取代富勒烯二氢吲哚结构新颖,氮上的氢未被取代,可进一步衍生化.该类反应原料便宜易得,合成步骤相对简单,在生物医学领域有较大应用价值.

基于HDDA反应的稠合芳伯胺的合成与表征

炔烃芳构化加成反应(Hexadehydro-Diels-Alder)是合成芳环骨架研究热点之一,促使C-N的构建键由过渡金属催化转向无金属绿色合成。以四炔类化合物为基础底物,乌洛托品为氮源,在无惰性气氛保护下,以DMF为溶剂,100℃恒温加热12 h,经苯炔中间体亲核C-N偶联,成功构建两个碳碳键,一个碳氮键,成功合成了稠合芳伯胺化合物,并采用X射线衍射仪、核磁共振谱仪、质谱仪等仪器设备进行表征。