Gaseous products of aqueous N,N-dimethyl hydroxylamine degraded by radiation

In this work,the 0.1-0.5 mol·L-1 N,N-dimethylhydroxylamine(DMHA) were irradiated to 5-25 kGy,and gaseous products of mainly hydrogen,methane,ethane and n-butane were measured by gas chromatography.The results show that the volume fraction of hydrogen and methane increases with the concentration of DMHA and dose,and the latter does not change markedly at high doses.

土壤中羟胺和亚硝态氮非生物过程对N_2O排放的贡献

羟胺(NH_2OH)和亚硝态氮(NO_2^--N)均可以通过非生物过程产生N_2O,但是同一土壤中其对N_2O排放的相对贡献尚不明确。本文采用高压灭菌和室内培养方法,测定了采自6个不同地点的农业利用土壤在灭菌和非灭菌条件下添加NH_2OH或NO_2^--N后N_2O的排放量,以研究土壤中NH_2OH和NO_2^--N非生物过程对N_2O排放的相对贡献及其关键因子。结果表明,供试土壤中,NH_2OH非生物过程产生的N_2O贡献介于6%~73%,NO_2^--N非生物过程产生N_2O占的比例为3%~236%;在pH<7的衢州茶园、鹰潭旱地、常熟菜地和海伦旱地土壤中,添加NO_2^--N后非生物过程产生N_2O比例大于添加NH_2OH的处理,但是在pH>7的常熟果园和封丘旱地土壤中则相反;pH是影响NH_2OH和NO_2^--N非生物过程产生N_2O的关键因子,添加NH_2OH处理中非生物过程产生N_2O占N_2O总排放量的比例与土壤pH呈正相关(p<0.05),而在添加NO_2^--N处理中呈负相关(p<0.01)。上述结果说明,NO_2^--N在偏酸性土壤中可能主要通过非生物过程产生N_2O,而在偏碱性土壤中主要通过生物过程;NH_2OH则与之相反。

羟胺衍生物的辐解研究 ⅡN,N-二乙基羟胺辐解产物中气态烃类的定性定量分析

用三氧化二铝毛细柱与氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法,定性定量分析了N,N 二乙基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类。结果表明:当吸收剂量为10～1000kGy时,N,N 二乙基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类主要有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷和正丁烷。甲烷、乙烷、丙烷和正丁烷的体积分数都随吸收剂量的增加而增加;而乙烯的体积分数先是随剂量的增加而增加,当剂量大于500kGy时,其体积分数则随剂量的增加而明显减少。

N,N-乙基,羟乙基羟胺在PUREX流程铀钚分离中的应用

为了解N,N-乙基,羟乙基羟胺(EHEH)在PUREX流程铀钚分离中的作用,研究了EHEH对Pu(Ⅳ)的单级反萃取行为及其影响因素。结果表明,EHEH能够迅速地将有机相中的Pu(Ⅳ)还原反萃入水相,相比(o/a)为1∶1,接触时间5 s时,钚的反萃取率接近99%;相比(o/a)为4∶1时,5 s内钚的反萃取率可达到80%,相比增大,Pu的反萃取率降低。低酸、升温和提高EHEH浓度有利于钚的还原反萃取。采用14级逆流串级反萃取实验(还原反萃段8级,补充萃取段6级),模拟PUREX流程1B槽U/Pu分离工艺,在相比(1BX∶1BF∶1BS)为1∶4∶1的条件下,铀的收率大于99.999%,Pu的收率大于99.99%;铀中去钚的分离因数α(Pu/U)=1.1×104;钚中去铀的分离因数α(U/Pu)=3.2×105。EHEH作为还原反萃取剂,可以有效实现铀钚分离。

羟胺衍生物的辐解研究 Ⅲ .N ,N -二乙基羟胺辐解产生的氢气和一氧化碳的定性定量分析

用5 分子筛填充柱与热导型检测器联用的气相色谱法,定性定量分析了N,N 二乙基羟胺水溶液辐解产生的氢气和一氧化碳。分析氢气时,以氩气为载气,柱温为85℃,检测器温度为110℃;分析一氧化碳时,以氢气为载气,柱温为50℃,检测器温度为80℃。研究结果表明:氢气的体积分数随着吸收剂量的增加而增加,而与N,N 二乙基羟胺浓度的关系不大;一氧化碳只有在很高吸收剂量时才产生,且体积分数很低。

N,N-二甲基羟胺辐解产生的气态烃类的定性和定量分析

报道了用三氧化二铝毛细柱与氢火焰离子化检测器联用的气相色谱法,定性定量分析了N,N-二甲基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类。结果表明,辐照剂量为10—1000kGy时,N,N-二甲基羟胺水溶液辐解产生的气态烃类有甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和正丁烷,当N,N-二甲基羟胺浓度为0.2mol/L时,甲烷的体积分数为9.996×10-6—247.5×10-6,乙烷、丙烷和正丁烷的体积分数较低,而乙烯和丙烯的体积分数则更低。甲烷的体积分数随剂量的增加而增加,而乙烷、乙烯、丙烷、丙烯和正丁烷的体积分数随剂量变化不明显。

N,N-二苄基羟胺的清洁化合成工艺研究

研究了羟胺类抗氧剂N,N-二苄基羟胺(DBHA)的清洁化生产工艺方法。以氯化苄、盐酸羟胺为原料,三乙胺为缚酸剂,在有机溶剂中经两步反应合成DBHA。考察了合成DBHA适宜的工艺条件,n(盐酸羟胺)∶n(氯化苄)=1∶2.3,一阶反应温度50℃,反应时间80 min;二阶反应温度80℃,反应时间220 min的条件下,DBHA的收率达81.3%,熔点123.6～125.3℃。经IR、1HRMR、13CNMR、MS分析,确定产品与化合物N,N-二苄基羟胺结构相符。合成工艺解决了传统生产工艺中所产生的高盐、有机废水的处理问题,便于工业化生产。

硝酸对N,N-二甲基羟胺γ-辐解及液态辐解产物的影响（英文）

N,N-二甲基羟胺(DMHA)是用于动力堆乏燃料后处理U与Pu和Np分离的新型无盐还原剂,本文研究了硝酸对DMHAγ-辐解及液态辐解产物的影响.研究结果表明:在U、Pu分离循环和Pu纯化循环的辐照剂量下,在0.3-1.0 mol·L-1的硝酸溶液中,0.1和0.5 mol·L-1DMHA具有较好的辐照稳定性.当吸收剂量为5-25k Gy时,DMHA硝酸溶液的液态辐解产物主要有单甲基羟胺、甲醛、甲酸和亚硝酸.有机物的浓度远远高于亚硝酸浓度,且随着剂量和硝酸浓度的增加而增大.对于相同的硝酸浓度和剂量,0.1 mol·L-1DMHA辐解产生的一甲基羟胺的浓度高于0.5 mol·L-1DMHA,但前者辐解产生的甲醛浓度低于后者;当硝酸浓度较高时,0.1 mol·L-1DMHA辐解产生的甲酸浓度高于0.5 mol·L-1DMHA.亚硝酸浓度与硝酸浓度及剂量的关系取决于起始DMHA和硝酸浓度.

有机锡配合物{[(o-MeC_6H_4CH_2)_2Sn(O)]_2(o-MeC_6H_4CH_2NHO)}_2的合成、结构和性质

二(o-甲基苄基)二氯化锡与N-(o-甲基苄基)羟胺在碱性条件下反应,合成了有机锡配合物{[(o-MeC6H4CH2)2Sn(O)]2(o-MeC6H4CH2NHO)}2。经X射线衍射分析测定了配合物的晶体结构。该配合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶体学参数a=1.060 4(5)nm,b=1.307 8(7)nm,c=1.374 2(47)nm,α=105.174(12)°,β=90.229(7)°,γ=101.028(6)°,Z=1,V=1.802 5(15)nm3,Dc=1.522 Mg/m3,μ(MoKα)=1.423 mm-1,F(000)=834,R1=0.045 5,wR2=0.101 7。配合物是3个以Sn2O2构成的平面四元环组成的梯状结构,锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型。测定了配合物的体外抗癌活性,结果表明,配合物对WiDr和MCF-7癌细胞有一定的抑制活性。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的简便合成

N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)是一种重要的化工原料;文章以盐酸羟胺、甲醇钠和邻苯二甲酸酐为原料,以甲醇为溶剂,合成了NHPI;该法合成和分离步骤简单,合成产率高(84%),产物纯度高(98.5%);简要讨论了合成反应的原理,分析了影响合成和产物分离提纯的一些因素。

N,N-乙基,羟乙基羟胺与亚硝酸的反应动力学

采用分光光度法研究HNO2与N,N-乙基,羟乙基羟胺(EHEH)在高氯酸介质中的反应动力学,得到了反应动力学速率方程。研究结果表明:当温度为25℃、离子强度为1.0 mol/L时,反应速率常数k=3.43(mol/L)-0.93.min-1,反应活化能Ea=(50.0±2.5)kJ/mol;升高温度、提高EHEH和高氯酸浓度,反应速率加快。

盐酸N-叔丁基羟胺的合成及表征

N-叔丁基羟胺是一种重要的N-烷基取代羟胺衍生物。本文以叔丁胺为起始原料,经过缩合、氧化、水解、成盐等反应合成了N-叔丁基羟胺盐酸盐,总收率65.8%。所得化合物经1HNMR、13CNMR、HRMS、IR、UV表征,并利用TG-DSC和PXRD技术研究了目标化合物的晶型特征。工艺所用苯甲醛可以反复回收利用,操作简单,成本较低,利于工业化生产。

Promoting effect of ethanol on the synthesis of N-(2-methylphenyl)-hydroxylamine from o-nitrotoluene in Zn/H_2O/CO_2 system

The promoting effect of ethanol on the synthesis of N-（2-methylphenyl）hydroxylamine from o-nitrotoluene in Zn/H2O/CO2 system was observed.By adding appropriate amount of ethanol,the selectivity of N-（2-methylphenyl）hydroxylamine increased from 71%to 90%when the reduction was carried out at 25℃under normal pressure of CO2.

盐酸羟胺和N-甲基羟胺盐酸盐的自催化分解特性

采用等温差示扫描量热(DSC)和中断回扫法(动态DSC)以及绝热加速量热法(ARC),鉴别盐酸羟胺(HH)和N-甲基羟胺盐酸盐(NMHH)的热分解是否具有自催化分解特性,分析二者的热分解危险性。动态DSC及等温DSC结果均表明:HH和NMHH的热分解均具有自催化分解特性;10℃·min-1温升速率下,HH和NMHH的放热量分别为2284.85 J·g-1和2188.41 J·g-1,放热量较大。ARC结果显示:HH和NMHH起始分解温度分别为110.6℃和90.7℃,热分解均在30 min内分解完全,最大温升速率分别达到193.4℃·min-1和218.9℃·min-1,热分解剧烈。对确认有自催化分解特性的HH、NMHH、三硝基甲苯(TNT)、奥克托今(HMX)、黑索今(RDX)和过氧化苯甲酰(BPO),以及确认不具有自催化分解特性的过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、硝酸异辛酯(EHN)和过氧化二叔丁基(DTBP)的ARC数据对比分析,发现非自催化分解反应从检测到放热至最大温升速率的时间(t0-max)均远长于自催化分解反应对应时间,且热修正系数变化对该规律不产生影响,由此判断可以采用绝热量热数据t0-max鉴别物质热分解是否具有自催化分解特性。

N-酰基苯胲的合成及其对孔雀石浮选性能

采用酰化法合成了N-乙酰基苯胲(简称APA)和N-丁酰基苯胲(简称BPA)捕收剂,研究了两种捕收剂对孔雀石的浮选行为及作用机理。浮选试验结果表明,在APA浓度为200mg/L、pH=7的条件下,孔雀石的回收率可达80%;在BPA浓度为150mg/L、pH=7的条件下,孔雀石的回收率可达85%,均优于苯甲羟肟酸。采用Zeta电位测试、XPS分析和红外光谱分析等研究了两种捕收剂与矿物表面的作用机理,结果表明,两种捕收剂与孔雀石表面的吸附主要为化学吸附。

N,N-双-(苯并三(或咪)唑基甲基)羟胺与芳香酮的交换反应

在碳酸氢钠催化条件下，用一步法以苯并三唑、甲醛、盐酸羟胺为原料，合成了N，N-双-（苯并三唑基甲基）羟胺（A）．（A）或N，N-双-（苯并咪唑基甲基）羟胺（B）与苯乙酮、对位取代苯乙酮在氯化氢无水乙醇溶液中发生酮交换反应，得到5个N，N-双-（β-芳甲酰基乙基）羟胺（C），（C）与盐酸羟胺在醋酸钠溶液中反应，得到N，N-双-（β-芳甲酰基乙基）羟胺双肟（D），（D）在五氯化磷苯溶液中发生Beckmann重排，得到N，N-双-（β-芳氨基甲酰基乙基）羟胺（E）．

N-亚硝基苯胲铵在金红石表面的吸附特性研究

研究了N-亚硝基苯胲铵在金红石表面的吸附特性,考察了药剂pH、药剂浓度、矿浆温度对吸附动力学及热力学的影响。结果表明:N-亚硝基苯胲离子在金红石表面的吸附动力学符合准一级动力学方程,矿物表面活性质点在矿物表面的扩散为吸附过程的主要控制步骤;低温条件下,吸附过程符合Langmuir单分子层吸附模型,而温度升高时则符合Freundlich吸附模型;吸附过程中ΔGΘ随温度升高而降低,但随药剂浓度增大而升高;研究条件下,药剂在金红石表面的吸附属于离子交换吸附模式。

土壤化学反硝化及N2O产生机理研究进展

传统观点认为土壤氮素转化要有微生物的参与,但越来越多的研究发现,非生物转化在一些特定条件下同样发挥着不可忽略的作用,该途径下N2O产生量甚至超过生物学过程而占主导作用.作为一种重要的非生物土壤氮素转化方式,化学反硝化产生途径虽然已经被发现近一个世纪,但在现代生态学研究中通常因研究分散而往往被忽视.鉴于此,对土壤化学反硝化及N2O产生机制、影响因素的研究进展进行总结,并对化学反硝化的不足和薄弱环节提出展望.结果表明:土壤化学反硝化及N2O产生的机制主要包括高价氮还原和羟胺分解两种作用;影响土壤化学反硝化的因素主要包括pH、温度、反应底物浓度、有机质、固相界面及金属离子,如高pH、固相界面和Cu^2+的存在均会促进化学反硝化过程;不同形态Fe直接参与化学反硝化生成N2O的途径不同,主要包括Fe^2+还原NO2-和NO3-,Fe3+氧化NH2OH.然而,现有研究对于化学反硝化机理的边界划分等问题仍不明确,因此,建议强化羟胺在土壤化学反硝化途径中作用机理的基础性研究,以及多因素综合影响下化学反硝化强度和N2O产生特征方面的应用性研究.

Cope消除法合成N-异丙基丙烯酰胺

以丙烯酸甲酯和异丙胺为原料，二乙胺为保护剂，双氧水为氧化剂，经氧化胺Cope消除法合成了N-异丙基丙烯酰胺。用液相色谱法测定了3-二乙胺基，AL异丙基丙酰胺（DEAPAA）的氧化度及N-异丙基丙烯酰胺（NIPAM）的产率，考察了双氧水用量、催化剂和反应温度对氧化反应以及裂解温度、真空度和溶剂对裂解产物NIPAM收率的影响。结果表明，双氧水过量1倍，钨酸钠／焦磷酸钠为催化剂，于70℃氧化反应3h，DEAPAA的氧化度几乎达到100％；在90℃、真空条件下氧化胺Cope消除制备NIPAM的产率可达70％～72％。