α—蒎烯合成N—烷基—N—(α—龙脑烯基)乙酰胺类化合物及香气特征

以α-蒎烯为原料合成了系列新型的N-烷基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺类芳香化合物,并探索了氮原子上取代基的不同结构与产物香气间的构效关系。α-蒎烯经环氧化得到2,3-环氧蒎烷,再经催化异构化反应得到α-龙脑烯醛;α-龙脑烯醛与伯胺缩合、NaBH4选择性还原得到N-烷基-α-龙脑烯胺,再经乙酰化后得到N-烷基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺类化合物。采用1H-NMR、13C-NMR、FT-IR、MS等对合成酰胺类化合物进行了结构表征,对合成产物的香气特征进行了鉴定。结果表明:N-正丁基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺和N-叔丁基-N-(α-龙脑烯基)乙酰胺具有良好的香气特征,作为新型芳香化合物具有较好的开发价值。

手性的H'_4-NOBIN衍生物在不对称加成和取代反应中的应用

以手性H'4-NOBIN为原料合成了新型手性氨基酚2和N,P配体5,并将化合物2应用于催化二乙基锌对醛的不对称加成反应,产率达90%,对映体过量最高为45.9%ee.化合物5用于钯催化的1,3-二苯基-2-烯丙基乙酸酯的不对称烯丙基烷基化反应,产率为89%,对映体过量最高为81.6%ee.结果表明氨基酚2手性诱导作用弱于未氢化的NOBIN,但却高于其八氢衍生物,而N,P配体5给出相反的结果.