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Low-temperature heat capacities and standard molar enthalpy of formation of N-methylnorephedrine C11H17NO(s)
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作者 Di You-Ying Wang Da-Qi +1 位作者 Shi Quan Tan Zhi-Cheng 《Chinese Physics B》 SCIE EI CAS CSCD 2008年第8期2859-2866,共8页
This paper reports that low-temperature heat capacities of N-methylnorephedrine C11H17NO(s) have been measured by a precision automated adiabatic calorimeter over the temperature range from T=78K to T=400K. A solid ... This paper reports that low-temperature heat capacities of N-methylnorephedrine C11H17NO(s) have been measured by a precision automated adiabatic calorimeter over the temperature range from T=78K to T=400K. A solid to liquid phase transition of the compound was found in the heat capacity curve in the temperature range of T=342-364 K. The peak temperature, molar enthalpy and entropy of fusion of the substance were determined. The experimental values of the molar heat capacities in the temperature regions of T=78-342 K and T=364-400 K were fitted to two poly- nomial equations of heat capacities with the reduced temperatures by least squares method. The smoothed molar heat capacities and thermodynamic functions of N-methylnorephedrine C11H17NO(s) relative to the standard refer- ence temperature 298.15 K were calculated based on the fitted polynomials and tabulated with an interval of 5 K. The constant-volume energy of combustion of the compound at T=298.15 K was measured by means of an isoperibol precision oxygen-bomb combustion calorimeter. The standard molar enthalpy of combustion of the sample was calculated. The standard molar enthalpy of formation of the compound was determined from the combustion enthalpy and other auxiliary thermodynamic data through a Hess thermochemical cycle. 展开更多
关键词 n-methylnorephedrine C11H17nO(s heat capacity constant-volume energy of combus-tion standard molar enthalpy of formation
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S-亚硝基-N-乙酰基-D,L-青霉胺二肽分子中S—NO键断裂能的测定 被引量:2
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作者 李鑫 程津培 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1569-1572,共4页
利用滴定量热技术并结合适当的热力学循环测定了乙腈溶液中7个S-亚硝基-N-乙酰基-D,L-青霉胺二肽化合物中S—NO键的异裂能和均裂能,其能量范围分别为234.5~246.2kJ/mol和101.6~122.1kJ/mol. 结果表明,所研究的亚硝基硫醇化合... 利用滴定量热技术并结合适当的热力学循环测定了乙腈溶液中7个S-亚硝基-N-乙酰基-D,L-青霉胺二肽化合物中S—NO键的异裂能和均裂能,其能量范围分别为234.5~246.2kJ/mol和101.6~122.1kJ/mol. 结果表明,所研究的亚硝基硫醇化合物更容易通过S—NO键的均裂释放NO自由基(NO).通过热力学循环对7个亚硝基硫醇化合物自由基负离子中S—NO键的异裂能和均裂能进行估算,能量范围分别为19.2~35.5kJ/mol和~4.2~22.6kJ/mol,表明这些自由基负离子在室温下不稳定,容易通过S—NO键的异裂释放出NO^-. 展开更多
关键词 s-亚硝基-n-乙酰基-D L-青霉胺 snO键能 自由基阴离子 滴定量热
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晶体化合物(n-C_(12)H_(25)NH_3)_2CdCl_4(s)的制备及热化学研究
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作者 王晓兰 王建军 +3 位作者 范妮 张静 倪俊超 陈经涛 《化工时刊》 CAS 2015年第3期12-13,21,共3页
用水热合成法合成了晶体化合物(n-C12H25NH3)2Cd Cl4(s);根据热化学原理计算了化合物(n-C12H25NH3)2Cd Cl4(s)的晶格能为889.81 k J·mol-1。利用等温溶解-反应热量计,得到了该化合物的标准的摩尔焓:[(n-C12H25NH3)2Cd Cl4,s]=-(183... 用水热合成法合成了晶体化合物(n-C12H25NH3)2Cd Cl4(s);根据热化学原理计算了化合物(n-C12H25NH3)2Cd Cl4(s)的晶格能为889.81 k J·mol-1。利用等温溶解-反应热量计,得到了该化合物的标准的摩尔焓:[(n-C12H25NH3)2Cd Cl4,s]=-(1836.23±7.95)k J·mol-1。 展开更多
关键词 (n-C12H25nH3)2CdCl4(s) 晶格能量 溶解-反应热量计 标准摩尔生成焓
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N-H Insertion Reactions Catalyzed by a Dirhodium Metal-Organic Cage: A Facile and Recyclable Approach for C-N Bond Formation 被引量:1
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作者 Jian Kang Lianfen Chen +2 位作者 Hao Cui Li Zhang Cheng-Yong Su 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2017年第6期964-968,共5页
A heterogeneous metal-organic cage based on Rh-Rh bonds [Rh4(pbeddb)4(H2O)2(DMAC)2] (MOC-18; pbeddb2- = 3,3'-(1,3-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate) was applied to the N-- H insertion reactions wit... A heterogeneous metal-organic cage based on Rh-Rh bonds [Rh4(pbeddb)4(H2O)2(DMAC)2] (MOC-18; pbeddb2- = 3,3'-(1,3-phenylenebis(ethyne-2,1-diyl))dibenzoate) was applied to the N-- H insertion reactions with diazo compounds. This method offered an environmentally friendly and highly efficient approach for C--N bond formation. 展开更多
关键词 porous frameworks metal-organic cage heterogeneous catalysis C--n bond formation n--H inser-tion
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A mild and highly efficient one-pot three-component reaction for carbon-sulfur bond formation catalyzed by potassium tert-butoxide 被引量:1
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作者 Barahman Movassagh Amir Rakhshani 《Chinese Chemical Letters》 SCIE CAS CSCD 2011年第10期1179-1182,共4页
Potassium tert-butoxide has been found to be a highly efficient catalyst for one-pot,three-component reaction of aryl aldehydes, acetophenones,and thiols via Claisen-Schmidt/Michael addition reactions for the synthesi... Potassium tert-butoxide has been found to be a highly efficient catalyst for one-pot,three-component reaction of aryl aldehydes, acetophenones,and thiols via Claisen-Schmidt/Michael addition reactions for the synthesis of thia-Michael adducts in high yields. The reactions are best carried out in tert-butyl alcohol at room temperature. 展开更多
关键词 Potassium tert-butoxide Thia-Michael adduct Three-component reaction C-s bond formation THIOLs
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Iron-Catalyzed Amide Bond Formation from Carboxylic Acids and Isocyanates
6
作者 Lingjian Zi Jing Zhang 《Chinese Journal of Chemistry》 SCIE CAS CSCD 2023年第23期3268-3274,共7页
We describe an iron-catalyzed amide bond formation from readily available carboxylic acids and isocyanates.This method utilizes an abundant and biocompatible iron catalyst and easily accessible starting materials,gene... We describe an iron-catalyzed amide bond formation from readily available carboxylic acids and isocyanates.This method utilizes an abundant and biocompatible iron catalyst and easily accessible starting materials,generates CO_(2) as the only byproduct,and features broad substrate scopes with good functional group compatibility.Therefore,it provides a cost-effective and practical protocol to access a diverse variety of amides. 展开更多
关键词 Iroen Carboxylic acids AMIDEs C—n bond formation REARRAnGEMEnT
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Radical–Radical Cross-Coupling Assisted N–S Bond Formation Using Alternating Current Protocol
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作者 Yong Yuan Jun-Chao Qi +6 位作者 Dao-Xin Wang Ziyue Chen Hao Wan Jing-Yun Zhu Hong Yi Abhishek Dutta Chowdhury Aiwen Lei 《CCS Chemistry》 CAS 2022年第8期2674-2685,共12页
Alternating current(AC)electrolysis is a promising,yet challenging,and under-developed protocol in organic synthesis.To achieve as high an atomefficiency as possible and avoid the use of external oxidant,electrochemis... Alternating current(AC)electrolysis is a promising,yet challenging,and under-developed protocol in organic synthesis.To achieve as high an atomefficiency as possible and avoid the use of external oxidant,electrochemistry has become a standard organic synthesis tool.Herein,an AC-basedprotocol is a superior option than its counterpart,direct current(DC),especially for those reactions that cannot be accomplished by DC. 展开更多
关键词 alternating current electrolysis AnILInEs THIOLs cross-coupling reaction ns bond formation
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晶体中原子间成键能力的计算及Fe,Co,Ni触媒作用分析 被引量:4
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作者 张建民 《陕西师大学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 1999年第3期38-40,共3页
将固体与分子经验电子理论和 Pauling 共价键理论相结合,提出了计算晶体原子间成键能力的方法,并计算出常用的 3 种触媒 Fe, Co, Ni原子间的成键能力分别为 2911 1, 2955 3, 2956 4.
关键词 成键能力 晶体 触媒作用 原子间
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N-甲基吡咯烷酮作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用 被引量:1
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作者 王薪 孙凯 《应用化学》 CSCD 北大核心 2017年第5期534-540,共7页
以苯乙酮衍生物为原料,N-甲基吡咯烷酮替代甲醛类似物,考察了其作为一碳合成子在曼尼希反应中的应用。在最优条件下,以46%~93%的收率成功合成了系列曼尼希碱衍生物。该反应底物范围宽泛,官能团兼容性好,并且初步研究了该反应的机理。
关键词 曼尼希碱 n-甲基吡咯烷酮 一碳合成子 C—C键形成 C—n键形成
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H_n^+团簇形成的氏理论与结构计算 被引量:2
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作者 李萍 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1997年第2期197-200,共4页
对于H+n的形成,艹勾清泉教授指出,可先以H+离子为中心,瞬时地分别与周围(n-1)个H原子相互作用,形成中心氢核同周围氢核间的(n-1)个瞬时单电子键,这些单电子键围绕中心转动共振,从而使H+吸引周围(n-1)个H... 对于H+n的形成,艹勾清泉教授指出,可先以H+离子为中心,瞬时地分别与周围(n-1)个H原子相互作用,形成中心氢核同周围氢核间的(n-1)个瞬时单电子键,这些单电子键围绕中心转动共振,从而使H+吸引周围(n-1)个H原子形成H+n团簇。对采用此模型计算的H+n(n=5,7,9,13)的正多面体中心结构结果,作了规律性的总结。 展开更多
关键词 氢离子 团簇 键长 能量
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DNGTz二聚体分子间相互作用的密度泛函理论计算(英文) 被引量:2
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作者 胡银 宁艳利 +2 位作者 康莹 宋纪蓉 马海霞 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第5期30-38,共9页
在DFT-B3LYP/6-31G*水平下,求得3,6-二硝基胍基-1,2,4,5-四嗪(DNGTz)二聚体势能面上9种优化几何构型和电子结构。用基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,计算了分子间相互作用能,二聚体分子间最大相互作用能为-62.24kJ/mol。由自然键轨... 在DFT-B3LYP/6-31G*水平下,求得3,6-二硝基胍基-1,2,4,5-四嗪(DNGTz)二聚体势能面上9种优化几何构型和电子结构。用基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正,计算了分子间相互作用能,二聚体分子间最大相互作用能为-62.24kJ/mol。由自然键轨道(NBO)分析揭示了分子间相互作用的本质。对优化构型进行振动分析,并基于统计热力学求得温度200.0~800.0K从单体形成二聚体的热力学性质变化。结果表明,二聚主要由强氢键所贡献,而结合能不仅取决于氢键。二聚体Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅶ的二聚过程在200.0K均能自发进行,表明二聚体Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅶ在室温可以稳定存在。 展开更多
关键词 高氮含能材料 3 6-二硝基胍基-1 2 4 5-四嗪(DnGTz) 分子间相互作用 密度泛函理论(DFT) 自然键轨道分析(nBO) 热力学性质
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Mo和Re(n-1)f轨道在双核四重键卤化物中的作用
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作者 李明 《西南师范大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1993年第2期148-153,共6页
研究了Mo和Re原子(n—1)f轨道在双核四重键卤化物中的成键作用.结果表明当基集合中考虑金属原子的(n—1)f轨道时,体系总能量及π和δ能级明显降低,金属原子间电子出现的几率有较大增加.对δ→δ~*电子跃迁光谱的近似估算同样表明,在这... 研究了Mo和Re原子(n—1)f轨道在双核四重键卤化物中的成键作用.结果表明当基集合中考虑金属原子的(n—1)f轨道时,体系总能量及π和δ能级明显降低,金属原子间电子出现的几率有较大增加.对δ→δ~*电子跃迁光谱的近似估算同样表明,在这些过渡金属双核卤化物中,金属(n—1)f轨道对四重键的形成起了重要作用. 展开更多
关键词 金属四重键 原子轨道
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四重键化合物M_2(CH_3)_8^(n-)中金属—金属键的性质
13
作者 李明 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1993年第2期20-25,共6页
本文分析了四重键化合物M_2(CH_3)_8^(n-)(M=Mo,Tc,W,Re)中金属键的性质,并对金属原子的(n-1)f轨道参加成键的可能性进行了讨论.结果表明(n-1)f轨道参加成键使金属原子间π和δ电子的几率增加,并使总能量、π和δ成键轨道能量明显下降... 本文分析了四重键化合物M_2(CH_3)_8^(n-)(M=Mo,Tc,W,Re)中金属键的性质,并对金属原子的(n-1)f轨道参加成键的可能性进行了讨论.结果表明(n-1)f轨道参加成键使金属原子间π和δ电子的几率增加,并使总能量、π和δ成键轨道能量明显下降。因此,f轨道对金属四重键特别是π和δ键的影响是显著的。 展开更多
关键词 金属四重键 轨道参加成键 电子密度
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基于2-溴芳基烷基酮的C—N键构建反应
14
作者 曹高 周臻 《化工技术与开发》 CAS 2011年第12期19-22,41,共5页
C—N键的构建反应对于药物开发,天然产物合成,以及含氮化合物的代谢等都具有重要意义。本文结合作者的研究,主要介绍基于2-溴芳基烷基酮的C—N键构建反应及其在药物合成中的应用。
关键词 2-溴芳基烷基酮 C—n键构建 药物合成
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氮杂环卡宾钯催化C-S键断裂性能研究
15
作者 申雅靓 朱海波 +1 位作者 洪龙城 张超 《当代化工研究》 2022年第19期36-38,共3页
本文通过苊并咪唑氮杂环卡宾催化惰性C-S键的活化反应,成功实现了C-S/C-N偶联反应。经过条件优化后,可在温和条件下实现硫醚的高效转化,各种电子效应、位阻效应以及杂环底物均能很好地兼容,并以良好的产率得到相应的芳胺类化合物,为有... 本文通过苊并咪唑氮杂环卡宾催化惰性C-S键的活化反应,成功实现了C-S/C-N偶联反应。经过条件优化后,可在温和条件下实现硫醚的高效转化,各种电子效应、位阻效应以及杂环底物均能很好地兼容,并以良好的产率得到相应的芳胺类化合物,为有机物脱硫奠定基础。 展开更多
关键词 氮杂环卡宾 C-s键活化 偶联
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2-膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物的合成
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作者 汪蓓 胥红 +1 位作者 李福裕 王继宇 《合成化学》 CAS 2024年第2期158-163,共6页
膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰... 膦亚胺叶立德是一类极其重要的有机膦试剂,在有机合成中通常被用作合成中间体和小分子催化剂。膦亚胺叶立德的合成主要是通过Staudinger反应来实现。醌类化合物具有良好的生理活性和独特的氧化还原性质,近年来,其官能化的研究取得了丰富的成果,但关于含有膦亚胺基团的醌类化合物的构建的研究较少。以1,4-醌类化合物为原料,经过3步反应,以中等到良好的总收率(56%~78%)得到了5种2-三苯基膦亚胺叶立德-1,4-醌类衍生物(4a~4e),其中化合物4b~4e为新型化合物,所有产物经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR和HR-MS(ESI)确证和表征。 展开更多
关键词 膦亚胺 1 4-醌类化合物 staudinger反应 叠氮中间体 C-n键构建 n-P键构建 合成
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柴西地区近南北向构造系统及其控油作用分析 被引量:26
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作者 李玉喜 庞雄奇 +3 位作者 汤良杰 姜振学 周瑞年 蒋武明 《石油勘探与开发》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期65-68,共4页
通过分析柴达木盆地西部地区中生界残余厚度变化规律、新生代沉积相分布规律及平面形态特征等 ,认为柴西地区近南北向构造形成于前新生代 ,新生代以来在近南北向挤压区域构造应力场作用下 ,北西西向和近南北向构造成为统一构造系统。第... 通过分析柴达木盆地西部地区中生界残余厚度变化规律、新生代沉积相分布规律及平面形态特征等 ,认为柴西地区近南北向构造形成于前新生代 ,新生代以来在近南北向挤压区域构造应力场作用下 ,北西西向和近南北向构造成为统一构造系统。第三纪近南北向断裂活动以汇聚型右行走滑方式为主 ,形成近南北向走滑构造和近南北向构造变换带 ,作为深部边界约束条件而影响着第三系变形。近南北向构造对柴西地区油气成藏起重要作用 ,已发现油田与其关系密切。近南北向走滑带发育地区是寻找第三系优质裂缝性油气藏的主要地区。图 5参 展开更多
关键词 柴达木盆地西部 近南北向构造系统 汇聚型右行走滑 构造变换带 第三系 变形 油气藏形成
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密度泛函法计算C_1-C_(14)正构烃生成焓及C—C键裂解能 被引量:6
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作者 王峰 任杰 李永旺 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1484-1488,共5页
采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C1-C14正构烃和自由基中间体的生成焓及其C—C键解离能(BDE)。结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p)方法计... 采用密度泛函理论(DFT)方法研究了费托石脑油裂解反应中涉及到C1-C14正构烃和自由基中间体的生成焓及其C—C键解离能(BDE)。结果表明,在所有评价的密度泛函理论方法(B97-1、BB1K、B1B95、MPWB1K和MPW1B95)中,MPW1B95/6-311G(d,p)方法计算最精确。以此方法为基准,进一步对高碳烃及其裂解产物的标准生成焓和C—C键解离能进行了预测。与可得到的实验数据相比,MPW1B95/6-311G(d,p)方法预测的烃和自由基的平均生成焓分别为0.8和2.7 kJ/mol,C—C键解离能的平均绝对误差只有3.1 kJ/mol,表明此方法不仅可准确计算正构烃标准生成焓和C—C键解离能,而且还能正确预测C—C键解离能变化趋势。 展开更多
关键词 密度泛函 键解离能 生成焓 自由基
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离子色谱法测定复杂氮硫化物 被引量:2
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作者 傅军 肖博文 涂晋林 《分析测试学报》 CAS CSCD 1999年第1期41-43,共3页
建立了复杂氮硫化物的离子色谱分析方法。在选定的色谱条件下能很好地分离多种高价及低价N-S化合物,尤其是能分析三价离子氨基三磺酸根。线性范围分别为:羟胺二磺酸根(0.098~6.960)×10-4mol/L;氨基二... 建立了复杂氮硫化物的离子色谱分析方法。在选定的色谱条件下能很好地分离多种高价及低价N-S化合物,尤其是能分析三价离子氨基三磺酸根。线性范围分别为:羟胺二磺酸根(0.098~6.960)×10-4mol/L;氨基二磺酸根(0.125~1.509)×10-4mol/L;氨基三磺酸根(0.380~3.046)×10-4mol/L;羟胺一磺酸根(0.027~1.243)×10-4mol/L;氨基一磺酸根(0.016~1.168)×10-4mol/L。实验表明该法具有分析时间短、线性范围宽。 展开更多
关键词 氮硫化合物 氨基三磺酸根 羟胺二磺酸根
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纳米金属催化乌尔曼反应的研究进展 被引量:1
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作者 时志春 张应鹏 +1 位作者 杨云裳 李苗苗 《化学试剂》 CAS CSCD 北大核心 2012年第8期713-717,752,共6页
因纳米金属粒子具有大的表面积和高的反应活性,因此作为新型的催化剂在有机合成领域得到了越来越多的应用。主要从C—C键、C—N键、C—O键和C—S键的形成角度,概括了各种金属纳米粒子催化乌尔曼反应的研究进展。
关键词 纳米金属催化剂 乌尔曼 C-C键 C-n C-O键 C-s
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