阻燃剂N,N’-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺的合成及应用研究

以邻苯二甲酸酐和乙二胺为原料,水作介质,先制得中间体N,N’-乙撑双邻苯二甲酰亚胺,然后经溴代合成出白色阻燃剂N,N’-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,并通过聚丙烯测定了产物的阻燃性能。结果表明,较佳工艺条件为:中间体5 g,溴14 g,浓度20%的发烟硫酸80 mL,150℃反应8 h,产率90%,产物的溴含量66.4%接近理论值,外观呈白色,总产率87%。当添加量为15%时,阻燃聚丙烯的LOI值达到28%,阻燃等级达到UL94-V0级别。

新型白色阻燃剂N,N’-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺合成新方法

以邻苯二甲酸酐和乙二胺为原料 ,水为介质 ,先制得N ,N’ -乙撑双邻苯二甲酰亚胺 ;然后经溴代及老化处理合成白色阻燃剂N ,N’ -乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺。此新方法不采用任何有机溶剂和有机助剂 ,成本低 ,污染小 ,产品纯度高 ,外观洁白 ,全程总收率大于 80 %

白色阻燃剂N,N′-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺合成新方法

以邻苯二甲酸酐和乙二胺为原料 ,水作介质 ,先制得N ,N′ 乙撑双邻苯二甲酰亚胺 (EPB) ,然后经溴代及老化处理合成出白色阻燃剂N ,N′ 乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺。讨论了回流时间对EPB产率的影响及发烟硫酸中SO3 对溴素的利用率、溴代产率的影响 ,并分析了老化前后EBT的热失重情况。此新方法不采用任何有机溶剂和有机助剂 ,成本低 ,污染小 ,产品纯度高 ,外观洁白 ,全程总收率大于 80 %。

阻燃剂N，N-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺呈黄色的原因剖析

根据阻燃剂N,N-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺合成过程中的酰基化反应机理,认为该阻燃剂产品呈黄色是酰基化过程中生成的副产物伯、仲胺类化合物氧化变色所致。

一种阻燃剂N，N’-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺的合成方法

本阻燃剂N，N’-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺的合成方法及螺旋推进管式反应器，其特征在于在螺旋推进管式反应器中，先由邻苯二甲酸酐与乙二胺在无水条件下缩合反应合成N，N’-乙撑双邻苯二甲酰亚胺，然后以发烟硫酸为溶剂及多相催化剂存在的条件下，滴加溴素进行溴化反应生成N，N’-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺。

N-(2-溴乙基)-邻苯二甲酰亚胺的合成研究

西他沙星是一广谱喹诺酮类抗菌药,N-(2-溴乙基)-邻苯二甲酰亚胺是其重要的中间体,以自制N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺和氢溴酸为原料,硫酸为脱水剂合成研究,探讨了原料配比、反应温度、反应时间等反应条件,结果表明合成的最佳条件为原料N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺与HBr的投料比为2∶9,HBr与浓硫酸的用量比为27∶10,反应温度72℃,反应时间12 h,反应收率可达82%,产品经红外图谱和质谱分析,结果证明产品为目标产物。

阻燃剂N，N-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺呈黄色的原因剖析

根据阻燃剂N，N-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺合成过程中的酰基化反应机理．认为该阻燃剂产品呈黄色是酰基化过程中生成的副产物伯、仲类化合物氧化变色所致。

PA6/NEBT体系着色原因分析

初步研究了聚酰胺6(PA 6)/N,N′-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(NEBT)化合物体系着色的原因,认为是PA 6分子链与NEBT分子中极性基团之间形成了氢键而自组装成发色基团。利用傅立叶红外光谱法(FT-IR)检测了PA 6与NEBT之间氢键的作用。采用变温FT-IR研究比较了PA 6与PA 6/NEBT(PA 6NET)分子间氢键的温度依赖性,研究表明,PA 6NET分子间氢键具有较高的热稳定性。利用差热分析法(DSC)研究了PA 6与PA 6NET的结晶与熔融行为。

不同氢键对聚酰胺6结晶与动态力学性能的影响

采用变温红外光谱、差示扫描量热仪研究了聚酰胺6(PA6)/N,N-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(EPT)体系的结晶性能,通过动态力学热分析仪考察了该体系的储能模量与损耗因子。实验结果表明,EPT 的加入有利于 PA6/EPT 体系的α晶型形成,使结晶温度提高,并形成两种强弱不同的氢键作用,体系表现出一个较低的α_1松弛峰和一个较高的α_2松弛峰。

PA6/EPT体系的非等温结晶动力学研究

用示差扫描量热法(DSC)考察了PA6、PA6/EPT体系的非等温结晶过程。用3种理论方法(改进Avrami法、Ozawa法及Avrami与Ozawa结合的方法)研究、分析PA6、PA6/EPT体系的非等温结晶动力学参数,结果表明:EPT的掺入改变了PA6的结晶成核和生长机理,Avrami与Ozawa结合的方法能较好地描述体系的非等温过程,从而为PA6/EPT体系的应用提供一定的理论依据。

ZDP与EPT/ATO协同阻燃PA6的性能

以二乙基次膦酸锌(ZDP),N,N′–乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(EPT)和三氧化二锑(ATO)组成阻燃体系与聚己内酰胺(PA6)经熔融共混制得阻燃PA6。利用热失重、炭层形貌分析、傅立叶变换红外光谱、裂解气相色谱-质谱、差示扫描量热、垂直燃烧和极限氧指数(LOI)测试研究其阻燃及热性能。结果表明,ZDP与EPT/ATO具有协同阻燃作用,当PA6,ZDP,EPT与ATO配比为44∶3∶2∶1时,阻燃PA6的UL 94达到V–0级,LOI为29.4%;与纯PA6相比,结晶温度与热失重残炭率均有所提高,分别为188.8℃和8.7%,熔融温度几乎不变,最大热失重温度约为435.9℃;燃烧产生的次膦酸自由基、溴自由基和EPT残留物可以捕获燃烧区自由基,提高了离火自熄性;燃烧形成的连续致密孔隙状交联炭层具有抗滴落的作用。

高分辨液质联用技术推定泊马度胺胶囊有关物质

目的:采用高分辨液质联用技术快速分析和推定泊马度胺胶囊中的降解产物。方法:采用Agilent ZORBAX SB-CN色谱柱(150 mm×4.6 mm,5 mm),以质谱兼容性0.1%甲酸水溶液-甲醇为流动相,梯度洗脱,流速1.0 m L·min^(-1),检测波长为240 nm,对泊马度胺胶囊经酸、碱、高温、氧化及光照破坏产生的有关物质进行分离。通过电喷雾正离子化四极杆-飞行时间质谱(Q-TOF/MS)测定各有关物质的精确分子质量及分子式,再根据二级质谱(MS/MS)碎裂信息推定未知降解产物结构;喷雾电压3.5 k V,雾化器流量11 L·min^(-1),去溶剂气温度350℃,离子源气压310 k Pa,驱簇电压120 V,MS扫描范围m/z 100~1 000,MS/MS扫描范围m/z 50~800,MS/MS碰撞能量10~20 e V。结果:建立的HPLC分析方法下各有关物质与主成分分离良好,在强制降解供试品溶液中共检测到14个主要有关物质,经液质初步分析推定了它们的结构分别为泊马度胺的水解产物(有关物质1、2、3、7和8),3-氨基-1,2-苯二甲酸(有关物质4),2-硝基-6-[[(2,6-二氧代-3-哌啶基)氨基]羰基]-苯甲酸(有关物质5),2-亚硝基-6-[[(2,6-二氧代-3-哌啶基)氨基]羰基]-苯甲酸(有关物质6),N′-[2-(2,6-二氧代哌啶-3-基)-1,3-二氧代-4-异二氢吲哚]-乙酰肼(有关物质9),泊马度胺羟基化产物(有关物质10和12),3-硝基-N-(2,6-二氧-3-哌啶基)苯邻二甲酰亚胺(有关物质11),3-甲基氨基-N-(2,6-二氧-3-哌啶基)苯邻二甲酰亚胺(有关物质13),泊马度胺的羟基化二聚体产物(有关物质14)。结论:新建立的液质联用方法适用于泊马度胺胶囊中有关物质的检查,为泊马度胺制剂质量控制和工艺优化提供重要参考。

C.I.分散紫107的合成

以4-氨基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺为原料,经溴化制得溴化物5-氨基-6-溴-2-甲基吲哚-1,3-二酮;然后以该溴化物为原料用亚硝酸钠进行重氮化,制得的重氮溶液与3-N,N-二乙氨基乙酰苯胺偶合,生成偶合物,再进行水洗、过滤,所得的滤饼经干燥、粉碎,进行氰基取代反应,该反应使用DMF作溶剂、用氰化钠在无水条件下进行,合成得到的滤饼经3次DMF洗涤、3次工艺水洗涤,去除副产物而制得高牢度的分散染料。研究了反应条件的影响,在优化条件下,总收率93.64%。

国内近期开发的阻燃剂新产品、新配方及新用途

山西省化工研究院以包覆红磷为基础开发了TU系列、TE系列和TP系列复合阻燃剂，其中TU系列用于聚氨酯软泡，与Al(OH)3配合使用有更好的效果；TE系列以红磷与膨胀型阻燃剂A为配方基础，适用于PE制品，可使制品的氧指数大为提高；聚磷酸铵(APP)可作为多种材料的阻燃剂，含磷量为30．5％的APP与季戊四醇并用具有更好的阻燃性。

C．I．分散紫107的合成

以4-氨基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺为原料，经溴化、过滤制得溴化物4-氨基-5-溴-N-甲基邻苯二甲酰亚胺；然后以该溴化物为原料用亚硝酸钠进行重氮化，制得的重氮溶液与3-N’N-二乙氨基乙酰苯胺偶合，生成偶合物，再进行水洗、过滤，所得的滤饼经干燥、粉碎，进行氰基取代反应，该反应使用DMF做溶剂，用氰化钠在无水条件下进行，合成出的滤饼经3次DMF洗涤、3次工艺水洗涤，去除副产物而制得高牢度的分散染料。研究了反应条件的影响，在优化的工艺条件下，总收率达93．64％。