2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)和N,N-二乙基对苯二胺(DPD)显色分光光度法测定水中微量高碘酸盐的对比

高碘酸盐(IO_(4)^(-),PI)因具有强氧化性和化学稳定性,被广泛应用于环境污染物的氧化降解,然而传统的PI分析方法具有操作复杂、费用高和检出限高等缺点,不适用于常规分析.因此如何快速、准确、低成本测定水中微量PI备受环境领域研究者的关注.本研究基于2,2-联氮-二(3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸)(ABTS)和N,N-二乙基对苯二胺(DPD)与PI氧化显色的原理,建立了两种利用分光光度法测定水中低浓度PI的方法.结果表明,当pH=3.0时,ABTS与PI的反应化学计量系数接近1:2,最大吸光值在415 nm处,标准曲线线性范围为0—20μmol·L^(-1)(R^(2)>0.997),灵敏度为(6.45±0.03)×10^(4)L·mol^(-1)·cm^(-1),检出限和定量下限分别为1.1×10^(-8)mol·L^(-1)和3.3×10^(-8)mol·L^(-1);当pH=6.5时,DPD与PI的反应化学计量系数为1:2,最大吸光值在551 nm处,标准曲线线性范围为0—40μmol·L^(-1)(R^(2)>0.998),灵敏度为(2.11±0.08)×10^(4)L·mol^(-1)·cm^(-1),检出限和定量下限分别为3.7×10^(-7)mol·L^(-1)和1.23×10^(-6)mol·L^(-1).最后,研究了水中常见共存离子、腐殖酸、实际水质背景对PI测定的影响以及加标回收率,发现两种方法均具有良好的抗干扰性、稳定性和检测精度.本研究结果表明两种方法可准确、快速、低成本测定水中微量PI浓度并具有较好的应用前景.

乙醇溶剂法合成N,N′-二仲丁基对苯二胺的研究

以对苯二胺为原料,仲溴丁烷为烷化剂,无水乙醇为溶剂,饱和氢氧化钠水溶液为缚酸剂,采用单分子亲核取代反应合成N,N′-二仲丁基对苯二胺。研究了乙醇加入量、原料摩尔比、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响。结果表明:仲溴丁烷与对苯二胺的摩尔比为2.05,反应温度75°C,反应时间8h,无水乙醇与对苯二胺的质量比是4的条件下,产物收率可达94%～95%。并利用红外光谱对产物进行了表征。

Cu-Cr-La/γ-Al_2O_3催化N,N’-二仲丁基对苯二胺合成

以对硝基苯胺与丁酮为原料,Cu-Cr-La/γ-Al2O3为催化剂,在高压釜中合成了N,N’-二仲丁基对苯二胺。考察了催化剂的选用、反应温度、反应时间、反应压力和反应物的配比对反应的影响。通过优化工艺,得到了合成N,N’-二仲丁基对苯二胺的适宜反应条件为:反应温度180℃、反应时间10 h、反应压力3.5 MPa、对硝基苯胺与丁酮的质量比为1∶4。此条件下得到的产品质量分数为97.0%,原料转化率达100%。催化剂循环套用3次,产品质量分数和原料转化率没有明显的下降。并在实验室小试的基础上,成功地进行了中试实验。

N,N′-二仲丁基对苯二胺抗氧剂的合成

以对苯二胺、丁酮为原料,在自制的铜铬催化剂和氢气存在下合成了N,N'-二仲丁基对苯二胺.研究了催化剂的制作工艺,并考察了催化剂用量、反应温度、压力、反应时间对产物收率的影响,寻找到合适的催化剂制作工艺条件及抗氧剂的制备条件:硝酸铜、硝酸铬、硝酸钡按10:10:1质量比混合后,于400℃下分解1.5 h,然后经水洗活化制得催化剂;催化剂加入量占对苯二胺的质量分数为4%;反应温度160℃,压力3.3～5.6MPa,反应时间12 h,N,N'-二仲丁基对苯二胺收率超过95%.将合成的N,N'-二仲丁基对苯二胺加入汽油(30μg·g-1)中,汽油诱导期较加入常规的抗氧化剂明显增加.

N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对苯二胺的合成新工艺

研究了氨基酚、甲基异丁基酮、甲酸、苯胺在常压下合成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺的新方法。避免了在高压下操作、利用精细化工中间体为原料 ,从相对较小的分子出发 ,分 3步完成。第一步由对氨基酚与甲基异丁基酮在 133℃下进行缩合反应 ,生成对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚 ;第二步将第一步反应的产物对 - 1,3-二甲基丁基亚氨基苯酚与甲酸在 10 8℃下进行加氢反应 ,生成N - (1,3,-二甲基丁基 )对氨基酚 ;第三步是将产物N - (1,3-二甲基丁基 )对氨基酚在新型催化剂作用下与苯胺在 12 0℃反应生成N - (1,3-二甲基丁基 ) -N′ -苯基对苯二胺。收率达 91% ,新方法合成的产物 ,可使橡胶产品的焦烧时间明显延长 。

N,N-对苯二胺基(2-羟基)二苄基膦酸四乙酯的合成及结构表征

以水杨醛、对苯二胺为起始原料合成席夫碱后 ,用亚磷酸酯与席夫碱加成合成 α-氨基膦酸酯类阻燃剂 N,N-对苯二胺基 (2 -羟基 )二苄基膦酸四乙酯 ,产物经 IR,1 H- NMR,31 P- NMR。

5,5-二甲基-2-氧代-2-(N,N-对苯二胺基-二苄基)-二-1,3,2-氧磷杂环己烷的合成及表征

以新戊二醇、三氯化磷和乙醇为原料制得中间体 5 ,5 -二甲基 -1 ,3,2 -二氧磷杂环己烷 -2 -氧 ( DPDO) ,用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱 SB ～ SB 加成 ,合成了膨胀型阻燃剂 5 ,5 -二甲基 -2 -氧代 -2 -( N,N -对苯二胺基 -二苄基 ) -二 -1 ,3,2 -氧磷杂环己烷 ( DPPO ～ DPPO ) ,通过元素分析 ,IR,NMR和 MS对其结构进行表征 。

N,N'-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺的合成、晶体结构及热性能研究

通过二乙氧基硫代磷酰氯与对苯二胺反应生成了标题化合物N,N'-二(二乙氧基硫代磷酰基)-1,4-苯二胺,并应用元素分析,FTIR及1H NMR对标题化合物进行了表征.利用X射线单晶衍射测定了其晶体结构,同时应用TG分析法对其热性能进行了分析.标题化合物的相对分子质量Mr=412.42,为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=0.86936(16)nm,b=1.2787(2)nm,c=1.8897(3)nm,β=90°,V=2.1006(7)nm3,Z=8,Dc=1.304g/cm3,μ(MoKα)=0.425mm-1,F(000)=872,S=1.052.最终偏离因子R=0.0628,wR=0.1860,可观测衍射点1852个[I>2σ(I)].该晶体通过对苯二胺连接并以中心对称分布,并形成层状结构,且存在弱的分子内氢键N—H…S.TG分析表明该化合物有很好的热稳定性及成炭性,通过其阻燃聚丙烯腈表明,该物质是一种高效能的膨胀型阻燃剂.

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧戊二酰胺对钼(Ⅵ)的萃取

研究了N,N,N′,N′ 四异丁基 3 氧戊二酰胺(TiBOPDA) 40%正辛醇/煤油溶液从HNO3溶液中萃取Mo(Ⅵ)的行为。实验结果表明,温度对Mo(Ⅵ)的萃取分配比影响很小,萃取过程无明显热效应。在HNO3浓度为1mol/L时,Mo(Ⅵ)以MoO2+2形式被萃取,MoO2(NO3)2与TiBOPDA形成配位比为1∶2的配合物,TiBOPDA萃取Mo(Ⅵ)为中性配合萃取。文章给出了萃取平衡方程式。

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧杂戊二酰胺对超铀元素和锝的萃取

研究了N ,N ,N′ ,N′ 四异丁基 3 氧杂戊二酰胺 (TiBOGA) 4 0 %正辛醇 /煤油对超铀元素及Tc的萃取。研究结果表明 ,0 2mol/LTiBOGA 4 0 %正辛醇 /煤油对Tc(Ⅶ ) ,Am (Ⅲ ) ,Np(Ⅳ ) ,Np(Ⅴ ) ,Pu(Ⅲ ) ,Pu(Ⅳ )均有一定萃取能力。在酸度为 1mol/LHNO3的模拟料液中 ,其分配比分别为 :2 2 5 ,>2 0 0 0 ,4 3,0 734 ,>2 0 0 0 ,34。TiBOGA 4 0 %正辛醇 /煤油对各种离子的萃取能力受酸度和盐析剂浓度影响较大。用 0 1mol/LHNO3能将除Am(Ⅲ )以外的其它几种离子从有机相中反萃下来。 0 6mol/LH2 C2 O4 对超铀元素的反萃效果都很好 ,经过 1次或 2次反萃 ,反萃率均可达

N,N-二正丁基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺合成工艺研究

以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)和二正丁胺为原料,有机锡为催化剂,二甲苯为溶剂合成题示化合物。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、溶剂种类、溶剂用量、原料配比和催化剂加入时机对产品产率的影响,确定最佳工艺条件如下:3,5-甲酯与二正丁胺等摩尔比,二甲苯与3,5-甲酯质量比为1.43,升温前加入的有机锡与3,5-甲酯质量比为0.50%,135℃下反应5h。在此条件下,粗产品经减压蒸馏产率达到73.01%,产品熔点为63.0～65.0℃。

高效液相色谱法测定2,6-二仲丁基酚

采用反相高效液相色谱法测定2,6-二仲丁基酚,该方法具有分离效果好,分析速度快等优点,可以用于2,6-二仲丁基酚快速测定。

2,6-二仲丁基酚的下游产品开发

介绍了合成邻仲丁基酚反应中副产 2 ,6

邻仲丁基酚精馏残液提取2,6-二仲丁基酚的工业性实验研究

采用高效金属丝网填料塔,通过减压精馏的方法从邻仲丁基酚精馏残液中分离其副产物2,6-二仲丁基酚,可得98.0%以上的2,6-二仲丁基酚产品,收率达85%。通过对精馏过程中馏出物组成与操作参数的变化规律的研究,给出了2,6-二仲丁基酚产品采出时适宜的工艺控制参数:塔顶压力P控制在532～798 Pa,回流比R控制在4～6。实验结果表明采用逐步降低塔内压强的操作方法对于提高2,6-二仲丁基酚产品的收率具有明显的效果。

N,N’-1,4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺的合成

以乙酰苯胺和对笨二胺为原料,经氯磺化,酰胺化,脱乙酰化,合成了无致癌性染料中间体N,N'-1,4-苯基二-(4-氨基)苯磺酰胺,确定了最佳的合成路线,使反应最后收率达到91.87％.产品经红外,质谱,核磁,元素分析表征确定了结构.

连续化反应制备N,N'-双乙酰乙酰基-2,5-二甲基对苯二胺

以4-硝基-2,5-二甲基苯胺为原料,采用Pt/C催化加氢还原,过滤得到的溶液直接与双乙烯酮反应制备N,N'-双乙酰乙酰基-2,5-二甲基对苯二胺。考察了催化加氢的温度、氢气压力、催化剂用量和回用以及双乙酰乙酰化温度对结果的影响。实验结果:1%的Pt/C催化剂用量为4-硝基-2,5-二甲基苯胺的0.5%,氢气压力0.8 MPa,反应温度80℃,双乙酰乙酰化温度40℃,得到的产品含量98.5%,总收率95%。

单环手性胍催化的对映选择性Henry反应

从取代乙二胺方便地合成了 4个手性单环胍 .它们催化苯甲醛或异丁基醛同硝基甲烷的Henry反应 .能以较好的产率得到产物 ,但产物的对映体纯度不高 .苯甲醛Henry反应产物ee值最高为 3 1% ,异丁基醛获得的ee值最高为 3 4% .这一反应速度快 ,条件温和 ,是合成手性硝基醇的有效方法 .

气相色谱法测定工作场所空气中乙酸仲己酯方法的研究

目的:建立工作场所空气中乙酸仲己酯(1,3-二甲基丁基醋酸酯)的气相色谱测定方法。方法:根据乙酸仲己酯的理化性质和在空气中存在状态,参考NIOSH分析方法,选用活性炭管采集样品,二硫化碳解吸,经FFAP柱分离,用氢火焰离子化检测器测定。结果:本研究方法测定工作场所空气中乙酸仲己酯线性范围9.35～23400μg/ml,回归方程Y=0.0264X-156.5,相关系数均值r=0.9996。最低检出限为1.4μg/ml,检测下限2.33μg/ml,检出浓度为1.6 mg/m3(以采集1.5 L空气样品计)。相对标准偏差(RSD)分别为3.3%、2.7%和3.9%,解吸效率均值分别为99.2%、99.9%%和99.1%;穿透容量在100 mg活性炭上大于32 mg;乙酸仲己酯在室温下至少可保存15 d;采样效率为100%。结论:建立了工作场所空气中乙酸仲己酯(1,3-二甲基丁基醋酸酯)的气相色谱测定方法,具有灵敏度高、操作简便、重现性好、准确可靠,适合检测工作场所空气中乙酸仲己酯(1,3-二甲基丁基醋酸酯)的浓度。

常压合成防老剂4020的工业生产工艺

以小试和中试条件为依据 ,研究了防老剂 4 0 2 0 [N - (1,3-二甲基丁基 ) -N'-苯基对苯二胺 ]的工业生产新工艺。以对氨基苯酚、甲基异丁基酮、甲酸和苯胺为原料 ,用三步法在常压下合成了防老剂 4 0 2 0。优化的工艺是用 3台反应釜并联 ,差时 1/3个生产周期分别开工 ,用 1台同容积的蒸馏釜与之配套 ,并在 4台釜中都装有冷却蛇管。该工艺设备投资低 ,生产用时短 ,产物收率达 90 .1%。