N,N'-二茂铁甲基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺的合成及其在烯烃的不对称双羟基化反应中的应用

(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺和甲酰基二茂铁经缩合和还原两步反应,以90%的产率合成了N,N'-二茂铁甲基-(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺,并以其为配体催化烯烃的不对称双羟基化反应,获得了较高的对映选择性(71%～86%ee).

一种新的选择性氧化苏-(1S,2S)-2-(N,N-二甲胺基)-1-(对硝基苯基)-1,3-丙二醇的N-甲基为N-甲酰基的方法

报告多官能团化合物苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇与聚合物支载条件下的溴试剂发生的一种新的选择性N 甲基氧化为N 甲酰基的反应 .在Na2 HPO4存在下 ,苏 (1S ,2S) 2 (N ,N 二甲胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇于水 CCl4体系中被 717阴离子交换树脂支载的溴在 60℃氧化 2 4h给出 5 1%收率的苏 (1S ,2S) 2 (N 甲基 N 甲酰胺基 ) 1 (对硝基苯基 ) 1,3 丙二醇 .这种选择性N 甲基氧化为N 甲酰基的反应在 2 氨基 1,3 丙二醇衍生物化学中是第一次观察到 .

ω-苯基-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯的制备

格氏试剂和N-叔丁氧羰基焦谷氨酸乙酯反应生成中间体ω-苯基-δ-氧代-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯,分别用对甲基苯磺酰肼和醋酸硼氢化钠结合的一锅法还原或Pd/C催化氢化还原中间体得到ω-苯基-(2S)-N-叔丁氧羰基氨基酸乙酯.

2′-脱氧腺苷-5′-N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸酯的合成

以N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸和2′-脱氧腺苷为原料合成了标题化合物。产物结构经IR、1HNMR、13CNMR和MS确证。实验结果表明,2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)在该反应中是一种较好的缩合试剂。此外发现,N-[(2S)-2-(3-苯甲酰苯基)-1-氧代丙基]甘氨酸乙酯在皂化反应中会消旋。

(2S)-N-二苯甲基-2-吡咯甲酰胺的合成工艺优化

以廉价易得的二苯甲醇为起始物料,依次经氯化、氨解、酰胺化3步反应合成了(2S)-N-二苯甲基-2-吡咯甲酰胺。优化的工艺条件为:氯化反应以氯化亚砜作氯源;氨解反应纯化溶剂n(乙酸乙酯)∶n(异丙醇)=1∶3、打浆温度10~20℃;酰胺化反应时间3 h。优化后的反应总收率65.3%,产品纯度98.5%。合成路线简便,工艺稳定。

(2S,3S)-N-苄氧羰基-4-苯基-3-氨基-1-氯-2-丁醇的合成与结构表征

以天然产物中提取的L-苯丙氨酸为原料,经氨基保护、重氮化反应、氯化和还原反应后合成了(2S,3S)-N-苄氧羰基-4-苯基-3-氨基-1-氯-2-丁醇。并以高效液相色谱-质谱联用技术、单晶X射线衍射等方法对产品进行了分析和结构表征。

锝化学研究 Ⅹ.^(99)T^(cm)标记的N_2S_2类脑显像剂构效关系的研究

采用多元回归分析方法，对９９Ｔｃｍ标记的两类Ｎ２Ｓ２类脑显像剂配体结构与脑吸收活性关系进行回归分析研究，得到了较为理想的ＱＳＡＲ方程，并且找到了该类脑显像剂影响脑吸收的结构主导因素，提出用脑吸收标度作为度量该类脑显像剂脑吸收值的尺度。

(2S,3R)-谷象虫聚集信息素的合成

（２Ｓ，３Ｒ）┐谷象虫聚集信息素的合成黄锦霞＊李焰马兴泉陈祖兴徐章煌（湖北大学化学系武汉４３００６２）关键词（２Ｓ，３Ｒ）－谷象虫聚集信息素，合成，不对称顺式醇醛缩合反应，Ｎ－莰烷－磺内酰胺１９９７－０７－１４收稿，１９９７－０９－２９修回湖北省自然...

CdIn_2S_4纳米材料的制备及其应用进展

CdIn_2S_4是一种尖晶石结构的三元化合物,在可见光范围内具备优良的光吸收性能,同时具有良好的光催化活性和光化学稳定性,非常适合用作光催化剂。分别对CdIn2S4粉体和CdIn_2S_4薄膜的制备技术进行了介绍,然后对其在光催化降解有机污染物、光水解制氢以及光电化学领域的研究进展进行了整理总结,望其为进一步开展相关研究提供参考。

不同温度和Na_2SO_4处理对葶苈种子萌发特性的影响

为了明确葶苈种子(Draba nemorosa L.)萌发的最适温度及盐胁迫的响应,试验研究了不同温度下葶苈种子的萌发特点和不同浓度Na_2SO_4胁迫对葶苈种子萌发的影响。研究结果表明,在30℃时,种子发芽情况最好,发芽势和发芽率最高,分别为96.4%和100.00%,低浓度(100mg/L、200mg/L、300mg/L)Na_2SO_4对葶苈种子萌发有轻微抑制作用,随着溶液浓度的升高,对种子发芽的抑制作用逐渐增强,在500mg/L Na_2SO_4处理中,种子发芽率达到最低值50.00%,低于对照47.7%,耐盐指数达到0.54%。

The Relationship Between Relative Hydration Free Energies of ^(99m)TcON_2S_2 Complexes and Their Brain Uptakes

A thermodynamic integration dual-transform method was firstly applied to calculating the relative hydration free energies of 99m TcO-N 2S 2 complexes. The relationship between the brain uptakes(B.U.) of 99m TcO-N 2S 2 complexes with different substituted functional groups and their relative hydration free energies was investigated. The simulation results show that the experiment brain uptake(B.U.) data are strongly influenced by the relative hydration free energies of 99m TcO-N 2S 2 complexes, thus the simulations can provide the useful information for the medicine design of 99m Tc brain imaging agents.

新型手性N-烷基-3-蒎胺类化合物的合成及其抑菌活性的研究

以(1S,5S)-(-)-α-蒎烯为原料合成了系列新型(1S,2S,3S,5R)-N-烷基-3-蒎胺类化合物.(-)-α-蒎烯经硼氢化氧化、重铬酸吡啶盐(PDC)氧化得到(1S,2S,5R)-(-)-3-蒎酮;在BF3?(C2H5)2O催化下(1S,2S,5R)-(-)-3-蒎酮与伯胺化合物反应生成Schiff碱,再经KBH4或NaBH4还原得到(1S,2S,3S,5R)-N-烷基-3-蒎胺类化合物.采用FT-IR,1HNMR,13CNMR和GC-MS等分析手段对合成所得(1S,2S,5R)-N-烷基-3-蒎烷亚胺和(1S,2S,3S,5R)-N-烷基-3-蒎胺类化合物的结构进行了表征.考察了(1S,2S,3S,5R)-N-烷基-3-蒎胺类化合物对大肠杆菌(E.coli)、金黄色葡萄球菌(S.aureus)、枯草芽胞杆菌(B.subtilis)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、白色念珠菌(C.albicans)、黑曲霉(A.niger)和米根霉(R.oryzae)等细菌和真菌的抑菌和杀菌活性.结果表明(1S,2S,3S,5R)-N-正庚基-3-蒎胺对真菌和细菌均表现出良好的杀菌和抑菌活性。

硫酸盐与正十六烷热化学还原生成H2S实验研究

稠油注汽热采过程中通常伴随着 H2S的产生,针对此现象,以稠油非含硫模型化合物正十六烷及4种金属盐(MgSO4、Al2(SO4)3、Na2SO4 及CaSO4)为研究对象,开展热模拟实验,对稠油热采过程中硫酸盐热化学还原(TSR)生成 H2S机理进行研究。实验表明:反应产物以烃类(C1~C5)、无机气体(H2、CO2、H2S)、MgO以及噻吩类、硫醇和硫醚类物质为主;4种金属盐TSR生成H2S量顺序为:Al2(SO4)3>CaSO4>MgSO4>Na2SO4;生成CO2 量顺序为:Al2(SO4)3>Na2SO4>MgSO4>CaSO4。原因在于金属阳离子电荷数越大自催化作用越强,产生 H2S越多;不同硫酸盐体系反应路径不同。推导了正十六烷与MgSO4的TSR反应过程:包括质子化作用、热解反应、硫代硫酸盐向有机硫化物转化、H2S自催化作用及硫化物热解和水解等反应,其中自催化作用是生成 H2S的主要途径。最后,通过计算得到正十六烷与MgSO4的TSR反应活化能为61.498kJ/mol。

催化不对称合成(S)-萘普生

(1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺和2,4,6 三甲基苯甲醛经缩合和还原两步反应,以85%的产率合成了N,N′ 二 2′,4′,6′ 三甲基苄基 (1S,2S) 1,2 二苯基乙二胺,再以其为催化剂催化6′ 甲氧基 2 萘丙烯的不对称双羟基化反应,手性二醇经过还原和氧化获得了较高光学纯度的(S) 萘普生.

温度对氮活性粒子(N^+,N_f)轰击阴极壁的影响

采用蒙特卡罗方法 ,模拟研究了氮直流辉光放电电子碰撞、离解和N+2 电荷交换离解过程 ,产生的活性粒子 (N+,Nf)轰击阴极壁的能量分布随放电气体温度的变化规律 .结果表明 :阴极壁处活性粒子 (N+,Nf)的能量最高且粒子数密度最大 ,最佳放电温度与参数 (P ,Vc)相关联 .模拟结果为等离子体与材料表面的相互作用过程的认识提供了依据 .

Doripenem关键中间体的合成工艺研究

目的合成doripenem关键中间体(2S,4S)-1-叔丁氧羰基-2-(N-叔丁氧羰基-N-氨磺酰)氨甲基-4-巯基吡咯烷,为进一步研究开发奠定基础。方法以反式-4-羟基-L-脯氨酸为原料,经氨基保护、制成混酐、甲磺酰化、硼氢化钠还原、构型反转、M itsunobu反应、脱乙酰基得到目标化合物。结果目标化合物经红外光谱、核磁共振氢谱和质谱确证其化学结构,总收率达到43.4%。结论本文探索了简便的doripenem侧链的合成工艺,为该工艺用于中试放大提供了依据。

南中国海软珊瑚Lobophytum sp.中的一个新的神经酰胺

从采自南中国海域的豆荚软珊瑚中分离得到一个新的神经酰胺,通过波谱分析及化学转化等方法确定了它的化学结构。

搪瓷钢板中析出物的测定

对搪瓷钢板中的析出物进行了研究。结果发现 ,搪瓷钢板中的析出物主要为 Ti(C,N )和Ti4C2 S2 。 Ti(C,N)颗粒小而多 ,而 Ti4C2 S2

抗HIV蛋白酶抑制剂安普那韦的合成

建立了一条合成抗HIV蛋白酶抑制剂Amprenavir(安普那韦)的路线。以(2S,3R)-N-苄氧羰基-3-氨基-1-氯-4-苯基-2-丁醇为起始原料,经过环氧化、开环取代、胺的酰化、催化氢解还原、胺解等五步反应生成最终产物安普那韦。主要特点在于采用催化氢解还原法,将脱除苄氧羰基保护基和硝基还原成氨基一步完成,使工艺更简单。

泊沙康唑关键中间体合成的新方法

N'-[(2S,3S)-2-苄氧基]戊基-3-甲酰肼作为泊沙康唑的关键中间体,在化工医药中有着重要的研究价值和市场前景。以L-乳酸甲酯为起始原料,经过取代、还原、缩合、取代而得到,总收率64.50%,化合物结构经1H NMR和MS确证。该工艺路线具有操作简单、反应条件温和、危险性小和有利于工业化生产等优点。