N,N′-二乙基-N,N′-二苯基-3-氧杂戊二酰胺稀土硝酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了六种轻稀土硝酸盐与配体 DEDO( N,N′-二乙基 -N,N′-二苯基 -3-氧杂戊二酰胺 )的固体配合物 ,通式为 [Ln( DEDO) ( NO3 ) 3 ]n H2 O( Ln=La-Eu,不包括 Pm,n=1 ,2 ) .用元素分析、电导、红外光谱、1 H NMRt TG-DTA分析对这些配合物进行了表征 .结果表明 ,在这些新配合物中 ,配体 DEDO表现为三齿配位行为 .

N,N′-二甲基-N,N′-二苯基-3-氧杂戊二酰胺及其稀土硝酸盐配合物的合成及表征

在非水介质中合成了六种轻稀土硝酸盐与配体Ｎ,Ｎ－二甲基－Ｎ,Ｎ－二苯基－３－氧杂戊二酰胺(ＤＭＤＯ)的固体配合物,通式为 [Ｌｎ(ＤＭＤＯ)(ＮＯ３)３ｌｎＨ２Ｏ(Ｌｎ＝Ｌａ－Ｅｕ,不包括Ｐｍ,ｎ＝０,１,２)。用元素分析、电导、红外光谱、ＩＨ ＮＭＲ和ＴＧ－ＤＴＡ分析对这些配合物进行了表征．结果表明,在这些新配合物中,配体ＤＭＤＯ表现为三齿配位行为．

N,N-二甲基-N,N-二苯基-3,6-二氧杂辛二酰胺氯化稀土配合物的合成及表征(英文)

在非水介质中合成了六种轻稀土氯化物与配体 N,N′-二甲基 - N,N′-二苯基 - 3,6 -二氧杂辛二酰胺 (DMDD)形成的固体配合物 ,通式为 [L n(DMDD) Cl2 (H2 O) 2 ]Cl(Ln =L a～ Eu,不包括Pm) .用元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振和 TG- DTA分析对这些配合物进行了表征 .结果表明 ,在这些新配合物中 ,配体

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧杂戊二酰胺对超铀元素和锝的萃取

研究了N ,N ,N′ ,N′ 四异丁基 3 氧杂戊二酰胺 (TiBOGA) 4 0 %正辛醇 /煤油对超铀元素及Tc的萃取。研究结果表明 ,0 2mol/LTiBOGA 4 0 %正辛醇 /煤油对Tc(Ⅶ ) ,Am (Ⅲ ) ,Np(Ⅳ ) ,Np(Ⅴ ) ,Pu(Ⅲ ) ,Pu(Ⅳ )均有一定萃取能力。在酸度为 1mol/LHNO3的模拟料液中 ,其分配比分别为 :2 2 5 ,>2 0 0 0 ,4 3,0 734 ,>2 0 0 0 ,34。TiBOGA 4 0 %正辛醇 /煤油对各种离子的萃取能力受酸度和盐析剂浓度影响较大。用 0 1mol/LHNO3能将除Am(Ⅲ )以外的其它几种离子从有机相中反萃下来。 0 6mol/LH2 C2 O4 对超铀元素的反萃效果都很好 ,经过 1次或 2次反萃 ,反萃率均可达

N,N,N′,N′-四异丁基-3-氧戊二酰胺对钼(Ⅵ)的萃取

研究了N,N,N′,N′ 四异丁基 3 氧戊二酰胺(TiBOPDA) 40%正辛醇/煤油溶液从HNO3溶液中萃取Mo(Ⅵ)的行为。实验结果表明,温度对Mo(Ⅵ)的萃取分配比影响很小,萃取过程无明显热效应。在HNO3浓度为1mol/L时,Mo(Ⅵ)以MoO2+2形式被萃取,MoO2(NO3)2与TiBOPDA形成配位比为1∶2的配合物,TiBOPDA萃取Mo(Ⅵ)为中性配合萃取。文章给出了萃取平衡方程式。

N,N,N',N'-四丁基-3-氧-戊二酰胺的水解和辐解稳定性研究

N,N,N',N' 四丁基 3 氧 戊二酰胺(TBOPDA)对锕系元素具有良好的萃取性能,为了考察TBOPDA稳定性,研究了温度、酸度和吸收剂量对TBOPDA萃取性能的影响。研究结果表明,该萃取剂在水溶液中具有较高的稳定性,当酸度为1mol/L,温度达到50℃时,铀的萃取性能没有变化;当酸度提高到5mol/L时,50℃条件下,铀的萃取分配比下降约37%。TBOPDA具有较好的辐解稳定性,当纯萃取剂的吸收剂量达到1MGy时,萃取分配比有明显下降;稀释剂的加入会使萃取剂的辐解稳定性下降。

N,N′-二甲基-N,N′-二己基-3-氧戊二酰胺萃取镧系元素的研究

0 引言 溶剂萃取因反应速度快，分离效果好，已成为国内外分离提纯稀土的主要方法。在稀土元素的萃取分离中，为了提高萃取效率，从高放废液中分离、除去锕系和镧系元素从而实现选择性分离，首要问题是选择结构合适的萃取剂和萃取条件嗍。由于酰胺类萃取剂具有螯合性能，对Ln（Ⅲ）、An（Ⅲ，Ⅳ，Ⅵ）和碱土金属都有良好的萃取能力，而且此类化合物耐辐射，不易水解，能够燃尽，不产生二次污染，是一种比较有发展前途的萃取剂，在核燃料后处理方面展示较好的应用前景。

N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解产物的研究Ⅱ液相辐解产物的定性分析

采用顶空固相微萃取(HeadspaceSolid-phaseMicroextraction,HS-SPME)技术结合气相色谱/质谱(GC/MS)联用方法对N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(N,N,N’,N’-tertbutyl-3oxa-pentanediamide,TBOPDA)的主要液相辐解产物进行定性研究,对影响HS-SPME的参数进行了优化。通过计算机谱库检索、标准物质对照和人工解析的方法确定了TBOPDA的六种液相辐解产物:(C4H9)2NH、(C4H9)3N、CH3CON(C4H9)2、HCON(C4H9)2、CH3OCH2CON(C4H9)2、HOCH2CON(C4H9)2;可能产物:HOCOCH2OCH2CON(C4H9)2或HCOCH2OCH2CON(C4H9)2,提出了TBOPDA的三种可能断裂方式。

不同稀释剂中N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺从硝酸介质中萃取Gd(Ⅲ)离子的研究

在不同稀释剂体系中研究了N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBDGA)从硝酸介质中萃取Gd髥离子的性能及反应机理。考察了水相硝酸浓度、萃取剂浓度及温度对其萃取性能的影响。实验表明在不同稀释剂中TBDGA对Gd髥的萃取能力为:二甲苯>四氯化碳>甲苯>氯仿,分配比在所研究酸度范围内都随硝酸浓度的增加而增大。在不同稀释剂中萃取机理是相同的,萃合物的组成为Gd(NO3)3·3TBDGA;萃取Gd(Ⅲ)离子的反应为放热反应,低温有利于萃取。萃合物的IR光谱表明羰基氧与Gd(Ⅲ)发生配位。

N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺辐解机理的研究

计算了N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(N,N,N’,N’-tetrabutyl-3-oxa-pentanediamide,TBOPDA)中各个原子的电荷分布,根据电荷分布情况讨论了TBOPDA中有关化学键的相对稳定性和可能断裂几率,认为TBOPDA中化学键的辐照稳定程度为C-O<C-H<C-N<C-C。理论推测的结果与相关辐解产物的产额顺序基本一致。

N,N′-二苯基-2,4-二乙酰基戊二酰胺的制备

以甲醇为溶剂,乙酰乙酰苯胺、甲醛及二甲胺经Mannich反应,生成N-苯基-2-(二甲氨甲基)-3-丁酮酰胺,进而脱去二甲胺生成N-苯基-2-亚甲基-3-丁酮酰胺,进一步与乙酰乙酰苯胺经Michael缩合,得到标题化合物。重点考察了反应温度、反应时间、酸的用量及种类对反应的影响,最佳反应条件为:20～25℃,5h,盐酸催化。收率为85.2%,纯度为99.8%(质量分数)。通过HPLC-MS、IR、1HNRM、DSC、元素分析、旋光度的测定对产物结构进行了表征。

N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-3-氧杂-戊二酰胺对Np(Ⅳ,Ⅴ,Ⅵ)的萃取行为

237 Np半衰期较长,具有较高的生物毒性,使其成为高放废液非α化过程中重点关注的核素之一。本工作采用新型的N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-3-氧杂-戊二酰胺(DMDODGA)为萃取剂,研究了萃取剂浓度、水相初始硝酸浓度和温度等因素对DMDODGA萃取Np(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、Np(Ⅵ)的影响。结果表明:随着DMDODGA浓度和水相初始硝酸浓度的增加,Np(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、Np(Ⅵ)的分配比均增大。萃取剂浓度小于0.005 mol/L时,DMDODGA与Np(Ⅳ)生成1∶2型萃合物;萃取剂浓度大于0.005 mol/L时,DMDODGA与Np(Ⅳ)生成1∶3型萃合物。萃取剂浓度在0.1~1.0 mol/L范围内,DMDODGA与Np(Ⅴ)、Np(Ⅵ)均生成1∶2型萃合物。DMDODGA萃取Np(Ⅳ)、Np(Ⅴ)、Np(Ⅵ)的ΔH分别为-59.55、-22.02、-31.40 kJ/mol,3个反应均为放热反应,降低温度有利于反应的正向进行。

N,N'-二甲基-N,N'-二辛基-3-氧戊二酰胺从盐酸介质中萃取三价镧系金属的研究

以煤油/辛醇(7:3,V/V)为稀释剂,研究N,N′-二甲基-N,N′-二辛基-3-氧戊二酰胺(DMDODGA)从盐酸介质中萃取三价镧系金属的性能及反应机理;考察了水相盐酸浓度、萃取剂浓度及温度对其萃取性能的影响。结果表明分配比在所研究酸度范围内随盐酸浓度的增加先增大后减小;随萃取剂浓度的增加而增大;萃合物的组成为MCl3.2DMDODGA(M=Sm,Gd,Dy)或MCl3.DMDODGA(M=Er,Lu)。萃取过程为放热反应,升高温度不利于萃取。同时计算出了萃取反应的平衡常数及热力学函数。萃合物的红外光谱表明羰基氧、醚氧均与镧系离子配位。

荚醚N,N,N’,N’-四丁基-3-氧-戊二酰胺(TBOPDA)气相辐解产物的研究

研究了荚醚N ,N ,N’ ,N’ -四丁基 - 3-氧 -戊二酰胺 (TBOPDA)的辐照气体产物 (氢气、烷烃及烯烃气体 ) ,并将其产额与TBP的辐解气体产物产额对照。结果发现 ,其气体辐解产物产额明显低于TBP的气体辐解产物产额 。

磺化煤油为稀释剂N,N,N′,N′-四(2-乙基己基)-3-氧戊二酰胺从硝酸中萃取U(Ⅵ)（英文）

本文研究了以磺化煤油为稀释剂,N,N,N′,N′-四(2-乙基己基)-3-氧戊二酰胺(T2EHDGA)从硝酸中对U(Ⅵ)的萃取性能。考察了HNO_3浓度、T2EHDGA浓度、盐析剂浓度及温度对萃取性能的影响。该萃取过程为一放热过程,在所研究的条件下没有三相的形成。给出了萃取机理,确定由2个萃取剂分子参与U(Ⅵ)配位,其萃合物组成为UO_2(NO_3)_2·2T2EHDGA。通过红外光谱确定了由羰基及醚氧键参与配位。

盐酸介质中N,N'-二甲基-N,N'-二辛基-3-氧戊二酰胺萃取Cu^(2+)的研究

研究盐酸介质中N,N'-二甲基-N,N'-二辛基-3-氧戊二酰胺对Cu2+的萃取行为,考察了不同稀释剂、水相酸度、氯化钠浓度、萃取剂浓度和温度对萃取分配比的影响.结果表明:体系酸度、氯化钠浓度或萃取剂浓度任意一个增大,萃取分配比随之增大;温度升高时,萃取分配比下降,说明该萃取反应是放热反应.通过热力学研究,得到了萃合物的组成.

氮,氮,氮′,氮′-四辛基-3-氧戊二酰胺色谱柱分离—电感耦合等离子体质谱法测定混合稀土氧化物中重稀土

电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定稀土元素时,轻稀土元素Ce、Nd、Sm的氧化物等复合离子严重干扰重稀土元素Tb、Dy、Ho、Er的测定,因此对混合稀土中重稀土元素进行测定前一般需要先对其分离富集。实验在样品溶解后,将N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)用硅藻土吸附后装柱,以0.1mol/L HNO_3为样品溶液介质上柱,通过控制洗脱液的种类、酸度以及洗脱液流速,实现了轻稀土元素La、Ce、Pr、Nd与重稀土元素Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu的分离和富集,建立了ICP-MS测定混合稀土氧化物中重稀土元素的方法。实验表明:控制洗脱流速为2.0mL/min,用pH 2.0的HNO_3淋洗至淋洗体积约为500mL,继续收集洗脱液,并用ICP-MS检测其中Nd_2O_3含量,直至洗脱液中Nd_2O_3的质量浓度小于200ng/mL,可将轻稀土元素La、Ce、Pr、Nd及少量Y、Sm、Gd洗脱;再改用350mL 1mol/L HCl洗脱重稀土元素,可实现重稀土元素与La、Ce、Pr、Nd及部分Y、Sm、Gd的分离;通过选择^(159)Tb、^(163)Dy、^(165)Ho、^(167)Er、^(169)Tm、^(172)Yb、^(175)Lu为测定同位素可消除质谱干扰。将实验方法应用于混合稀土氧化物中重稀土元素的测定,加标回收率在93%~110%之间,相对标准偏差(RSD,n=8)在1.1%~10%之间。

N,N,N',N'-四丁基-3-氧戊二酰胺萃取铁(Ⅲ)的研究

在两种稀释剂体系中研究了N,N,N',N'-四丁基-3-氧戊二酰胺(TBOPDA)从盐酸介质中萃取铁离子的性能和反应机理。考察了水相盐酸浓度、萃取剂浓度及温度对其萃取性能的影响。实验结果表明分配比随盐酸浓度的增加而增加;随萃取剂浓度的增加而增大;萃取过程为放热过程,升高温度不利于萃取。

稀释剂对3-氧戊二酰胺类萃取剂萃取稀土的影响

为了从风化壳淋积型稀土矿铵盐浸出液中萃取分离出稀土离子,合成3种3-氧戊二酰胺类萃取剂N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺、N,N,N′,N′-四己基-3-氧戊二酰胺和N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺。考察在NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4NO3这3种铵盐溶液中,萃取剂浓度和不同稀释剂类型对3种3-氧戊二酰胺类萃取剂萃取稀土离子的影响,并筛选出合适的稀释剂。结果表明:在NH4Cl溶液中,以正辛烷-正辛醇(体积比7:3)为稀释剂时,N,N,N′,N′-四丁基-3-氧戊二酰胺的萃取效果最好,对Y离子和Gd离子的单级萃取剂分别为为89%和91%,且萃取率随着萃取剂浓度的增大而增大,在相比为4:6时萃取率达到最大并几乎恒定。在(NH4)2SO4、NH4NO3溶液中,不同稀释剂对萃取效果的影响差别则较小。