N,N-二甲基氨基乙酸酯的合成及其应用研究

应用改进方法合成了4个N,N＿二甲基氨基乙酸酯,其结构经IR谱、HNMR谱和元素分析确证。在改良的Franz扩散池上,用离体裸鼠皮作生物膜,扑热息痛或消炎痛作药物模型进行经皮促渗活性对比试验。结果显示:含w=2 5%的N,N＿二甲基氨基乙酸癸酯促进扑热息痛、消炎痛经皮渗透的效果比Azone(化学名:1＿正十二烷基氮杂环庚酮＿2)的强,且时滞缩短;N,N＿二甲基氨基乙酸辛酯的经皮促渗活性接近Azone;而N,N＿二甲基氨基乙酸己酯和N,N＿二甲基氨基乙酸月桂酯的经皮促渗活性不及Azone。

甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯与丙烯酰β-环糊精共聚水凝胶的合成及其性能研究

用不同的方法合成了两种结构不同的丙烯酰 β 环糊精酯 (β CD 3 A和 β CD 6 A) ,以此为单体与甲基丙烯酸N ,N 二甲氨基乙酯 (DMAEMA)通过氧化还原自由基引发聚合 ,合成出两类含 β 环糊精结构单元的新型水凝胶 .用核磁共振 ,红外光谱及元素分析对两种单体及共聚物的结构和组成进行了表征 .溶胀实验结果表明 ,两类水凝胶均具有较好的pH、温度及离子强度敏感性 ,且因其交联网络结构不同 。

N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的原子转移自由基聚合

以α-溴代异丁酰乙二醇酯(EB iB)为二官能团小分子引发剂,2,2′-联吡啶(bpy)/CuB r为催化体系,甲醇为溶剂,采用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了两端带B r官能团的聚(N,N-二甲氨基甲基丙烯酸乙酯)(PDM A)大分子引发剂。研究了不同聚合温度(T)及不同设计聚合度(D P)下单体DM A的ATRP反应动力学。结果表明,产物PDM A的分子量随单体转化率(Xa)的增加呈线性增长趋势;其多分散指数(PD I)随反应时间延长变化不大;DM A的ATRP反应在低温反应时为可控/“活性”聚合。

晶态层状N,N-二乙酸亚氨基亚甲基膦酸-磷酸氢锆的制备及插层研究

采用氢氟酸络合法合成了结晶度高的N,N 二乙酸亚氨基亚甲基膦酸 磷酸氢锆 (α ZPPMIDA) 层状晶体,层间距为 1. 477nm。研究了正丁胺对α ZP PMIDA的插层反应, 用 IR、XRD、TG DSC热分析和元素分析对该插层复合物进行了表征。结果表明正丁胺在主体底物中呈双分子层,层间距增大了0.847nm。

聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯水凝胶敏感性研究

采用热化学聚合法制备了聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)水凝胶,对其溶胀性能进行了研究,考察了温度、pH和离子强度对其溶胀行为的影响。结果表明,PDMAEMA水凝胶具有温度敏感性,其低临界相变温度在50℃左右;水凝胶具有pH敏感性,其溶胀率在pH=8附近有一突变的下降过程;具有离子强度敏感性,溶胀率随离子强度的增加呈线性下降的趋势。

聚(甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯/丙烯酸2-乙基己酯)的温度及pH敏感性能的研究

采用紫外光引发光聚合得到了聚甲基丙烯酸N ,N 二甲氨基乙酯〔P(DMAEMA)〕均聚物和不同组成的聚甲基丙烯酸N ,N 二甲氨基乙酯 /丙烯酸 2 乙基己酯〔P(DMAEMA/EHA)〕共聚物。傅立叶红外光谱和核磁共振氢谱测定了P(DMAEMA/EHA)共聚物的链结构 ,结果表明 :聚合的投料比与所得产物的实际组成比一致。在 pH >8,P(DMAEMA/EHA)共聚物溶液的低临界溶液温度 (LCST)随聚合物中EHA组分的增加逐渐下降 ;在pH≤ 8时 ,则观测不到体系的LCST。 37℃下均聚物及共聚物试样 (D、D/E1、D/E2、D/E3)的pH敏感点分别为8 80 ,8 72 ,8 37,8 2 9。共聚物结构中EHA组分越多 ,则 pH敏感点越低。P(DMAEMA)均聚和共聚物的LCST随着NaCl浓度的升高而线性下降 ,且下降的速率相等。

聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯水溶液的响应性能研究

采用本体聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸N,N 二甲氨基乙酯(PDMAEMA),并将中空纤维超滤技术应用于所制聚合物的精制;研究了PDMAEMA稀水溶液在不同的聚合物浓度、不同pH值以及以不同浓度的氯化钠水溶液为溶剂等条件下的粘度性能(特性粘数)和PDMAEMA浓水溶液的表观粘度随聚合物溶液的浓度、pH值的变化关系.实验结果表明:作为聚电解质溶液,PDMAEMA的稀水溶液呈现出强烈的聚电解质效应,表现为具有浓度依赖性、盐溶液浓度的响应性以及pH响应性;PDMAEMA的浓水溶液(其质量分数为200)也显示出明显的pH响应性.

N,N-二甲基吡啶苯甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙的合成及对Cu^(2+)的选择性识别

设计合成了可用于识别铜离子的化合物N,N-二甲基吡啶苯甲醛缩对二甲氨基苯甲酰腙(1),通过1H NMR,13C NMR和MS等对其结构进行了表征;采用荧光光谱和吸收光谱法研究了化合物1与金属离子间的相互作用.结果表明,化合物1对Cu2+呈现良好的选择性,Cu2+的加入使化合物1的荧光强度增强12.5倍,加入其它金属离子如Fe3+,Zn2+,Pb2+,Hg2+,Cd2+,Co2+,Ni2+,Li+,K+,Ca2+,Mg2+和Ag+,仅引起化合物1荧光强度的微降.采用双倒数线性回归拟合法计算可知,化合物1与Cu2+形成了1∶1型强发光配合物,结合常数为2.0×107L/mol.

头孢替安中间体N,N-二甲基氨基乙基-5-巯基-四氮唑的合成研究

N,N-二甲基氨基乙基-5-巯基-四氮唑(DMMT)为合成头孢替安的关键中间体。N,N-二甲基乙二胺与CS2加成后,不经巯基保护,直接与NaN3闭环合成得到产品,总收率达到75.4%。对实验条件进行了优化。

2-(N,N-二甲基氨基)丙酸酯的合成及其经皮促渗活性

在氯化亚锡的催化作用下,N,N-二甲基-L-丙氨酸与相应的脂肪醇反应合成了8个2-（N,N-二甲基氨基）丙酸酯,产率85.6%~95.1%。以离体大鼠皮作生物膜、双氯芬酸钠作药物模型,在TT-18透皮吸收仪上进行了经皮促渗活性试验。结果显示,8个2-（N,N-二甲基氨基）丙酸酯均有出色的促进药物双氯芬酸钠经皮渗透吸收的活性,且均比Azone强。

N,N-二乙基氨基乙基-4-甲基苄基醚及其类似物的合成

采用相转移催化的方法合成了5个N，N-二烷基氨基乙基-4-甲基苄基醚化合物，产率为73%～89%。适宜的反应条件是：以二烷基氨基乙醇、4-甲基氯化苄为原料，四丁基溴化铵为相转移催化剂（PTC），氢氧化钠为碱，甲苯为溶剂，摩尔比n（R^1R^2NCH2CH2OH）：n（MeArCH2Cl）；n（NaOH）：n（PTC）=1．1：1：2：0．05，反应时间为2h，温度为70℃。产物经过沸点、元素分析、红外光谱、氢质子核磁共振谱给予确证。

相转移催化合成N,N-二乙基氨基乙基-4-甲基苄基醚

以二乙氨基乙醇和对甲基氯化苄为原料 ,以四丁基溴化铵为相转移催化剂 ,合成了 N,N-二乙基氨基乙基 -4 -甲基苄基醚 ,产率最高可达 87.78%。考察了催化剂、温度、反应时间以及氢氧化钠用量对反应的影响 ,确定了最佳反应条件。产物经过沸点、折光率、红外光谱、氢质子核磁共振谱认证。

2-[2,3,5-三氮唑偶氮]-5-[(N,N-二羧基甲基)氨基]苯甲酸的合成及其与铜的显色反应

合成了新显色剂 2 [2 ,3,5 三氮唑偶氮 ] 5 [(N ,N 二羧基甲基 )氨基 ]苯甲酸 (简称TZADCAB) ,研究了该显色剂与铜的显色反应的条件 .结果表明 ,在 pH 4.0 4HAc NaAc缓冲溶液中 ,该试剂与铜形成N(TZADCAB)∶N(Cu) =3∶1的红色络合物 ,λmax为 5 73.0nm ,ρ(Cu)在 0～ 1.0 μg/mL时符合比尔定律 ,表观摩尔吸光系数为 1.43× 10 4 L·mol-1·cm-1;大量的其他金属离子共存时 ,不经预分离 ,也无需加掩蔽剂 ,可用于直接测定合金中的微量铜 ,结果与标准值相符 .

聚·N·二甲氨基甲基丙烯酰胺絮凝剂的研究

根据有机絮凝剂在印染废水处理中应用情况的研究 ,讨论聚·N·二甲氨基甲基丙烯酰胺絮凝剂的制备条件和处理印染废水的实际效果 ,发现聚·N·二甲氨基甲基丙烯酰胺与聚铝硅 -A型一起使用 。

电合成N,N-1,3-二甲基-4-氨基-5-甲酰氨基脲嗪的研究

研究了在甲酸溶液中,电还原N,N-1,3-二甲基-4-氨基紫脲酸(NAU)直接生成N,N-1,3-二甲基-4-氨基-5-甲酰氨基脲嗪(FAU), 将还原和酰化过程连续进行,减少了生产步骤,提高了生产效率。用正交实验法得到电还原NAU生成FAU的最佳条件:阴极液中含15%的甲酸、0.25mol·L-1NAU、2%硫酸铵;阳极液中含15%的甲酸;电流密度50mA·cm-2;温度30℃。化学反应温度104℃。在选定的最佳条件下,收率可达90%。

1-[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]-5-巯基-1H-四氮唑的制备

介绍了一种1-[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]-5-巯基-1H-四氮唑(DMMT)的合成方法。2-(N,N-二甲基氨基)乙胺与二硫化碳反应,制得取代的2-(N,N-二甲基氨基)乙胺基二硫代羧酸;2-(N,N-二甲基氨基)乙胺基二硫代羧酸与氯甲酸乙酯反应,得到2-(N,N-二甲基氨基)乙胺基二硫代羧酸与乙氧基甲酸的二硫代酸酐;二硫代酸酐再经三乙胺碱解,制得2-(N,N-二甲基氨基)乙基异硫氰酸酯;2-(N,N-二甲基氨基)乙基异硫氰酸酯与叠氮化钠反应,制得目标产物1-[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]-5-巯基-1H-四氮唑(DMMT)。产物以N,N-二甲基氨基乙胺计,收率为48.0%。采用该法,能够方便地制得1-[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]-5-巯基-1H-四氮唑,产物收率高,反应条件温和,操作过程简便,三废少,环境污染小。

双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷的合成研究

以甲基苯基二氯硅烷和二乙胺为原料,低温下反应,合成了双(N,N-二乙基)氨基甲基苯基硅烷。通过正交试验方法考察了反应温度、反应介质、原料量之比以及反应时间等因素对目标产物产率的影响,利用红外光谱、核磁共振等手段对产物结构进行了表征和确认。利用方差分析确定的最佳反应条件为反应温度-15℃、溶剂为乙醚,二乙胺与甲基苯基二氯硅烷的量之比为5∶1、反应时间为6h。反应体系中加入三乙胺作为酸吸收剂、且用量为甲基苯基二氯硅烷的2倍时也可提高目标产物的产率;加入三乙胺后还可使铵盐副产物的后处理更易进行。

[[3-[N，N--二甲基氨基羰基]-2-吡啶基]磺酰胺基]-甲酸乙酯的合成研究

[[3-[N，N--二甲基氨基羰基]-2-吡啶基]磺酰胺基]-甲酸乙酯是合成玉米田除草剂烟密黄隆的重要中间体。本文通过对非光气法合成了目标化合物，并对实验参数进行了筛选和优化，实验收率可达86．0％。

氟烷基化C_(60)与四(N,N-二甲基)氨基乙烯电荷转移复合物磁性的EPR研究

变温EPR研究揭示氟烷基化富勒烯C60 (Rf) n 与四 (N ,N 二甲基 )氨基乙烯 (TDAE)间稳定的电荷转移络合物TDAE C60 (Rf) n 的居里温度高达 190K [Rf=C3 F7,H(CF2 ) 4 ] .而非氟烷基化络合物TDAE C60 的相应值仅为 16.1K .

多价抗衡离子诱导聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)刷构象转变的UCST行为

本文应用分子场理论,研究pH、[Fe(CN)_(6)]^(3-)诱导聚甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(PDMAEMA)刷的上临界溶解温度(UCST)构象转变与结构特性.理论模型考虑pH和[Fe(CN)_(6)]^(3-)对PDMAEMA刷体系的静电调控作用.研究发现,在不同[Fe(CN)_(6)]^(3-)浓度、不同pH条件下,PDMAEMA刷呈现了UCST构象转变行为.由于pH调节PDMAEMA单体质子化,[Fe(CN)_(6)]^(3-)通过与PDMAEMA带正电荷的单体结合,形成了在PDMAEMA链内以[Fe(CN)_(6)]^(3-)为中介的带电单体间的静电吸引结合.随着温度升高,[Fe(CN)_(6)]^(3-)与PDMAEMA带正电荷的单体结合被破坏,[Fe(CN)_(6)]^(3-)在链内凝聚导致的静电屏蔽效应减弱,PDMAEMA链内带电单体间的静电排斥增强,PDMAEMA刷的构象呈现了从塌缩到溶胀的UCST转变行为,并且在较高[Fe(CN)_(6)]^(3-)浓度条件下,PDMAEMA刷构象转变的UCST增高.在较低pH值条件下,较多的PDMAEMA单体被质子化,[Fe(CN)_(6)]^(3-)与PDMAEMA带正电单体的结合增强,PDMAEMA刷构象转变的UCST增大.基于pH和[Fe(CN)_(6)]^(3-)对PDMAEMA刷体系中的静电调控效应,可以预言,在较小pH和较大[Fe(CN)_(6)]^(3-)浓度条件下,PDMAEMA链在垂直培基表面沿着链方向形成结节状结构.这是由于以[Fe(CN)_(6)]^(3-)为中介的链内带电单体间的静电吸引作用增强,导致临近单体间汇聚结节.我们的理论结果符合实验观测,由此表明,pH调节PDMAEMA单体的带电状态,以及[Fe(CN)_(6)]^(3-)在PDMAEMA链内凝聚导致的静电屏蔽效应,决定着PDMAEMA刷的UCST构象转变和结构特性.