N-(α-甲基-丁酯基)马来酰亚胺微乳液微波聚合动力学

在微波条件下,以十二烷基硫酸钠为乳化剂,过硫酸钾为引发剂使N-(α-甲基-丁酯基)马来酰亚胺微乳液聚合。研究了引发剂浓度、单体浓度、乳化剂浓度等因素对聚合速率的影响,三条曲线的斜率分别为0.55,1.3,0.5。用PERKIN-ELMERDSC7、200Varian核磁共振仪对聚合物进行了检测。

N-(α-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺/苯乙烯共聚合研究

以 AIBN为引发剂在氯仿溶剂中成功地合成了耐热型聚苯乙烯 -苯乙烯 / N- (α-甲基 -丁酯基 ) -马来酰亚胺共聚物 (St- co- BAM)。通过 IR、TG、DTA对共聚物的表征 ,研究了其耐热性能 ;讨论了单体全程配比、温度、引发剂浓度对共聚合初始速率的影响 ,测得共聚合总活化能 Ea=76 .2 k J/ mol,共聚合增长活化能 Ep=13.4 k J/ mol,比一般的正常乙烯基单体 Ep 值小。

N-(α-甲基-丁酯基)-马来酰亚胺与苯乙烯的共聚动力学机理探讨

以偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）为引发剂，采用溶液聚合法合成了Ｎ－（α－甲基－丁酯基）－马来酰亚胺与苯乙烯交替共聚物，用紫外（ＵＶ）、核磁共振（ＮＭＲ）两种方法验证了电荷转移络 合物（ＣＴＣ）的形成，确定了其组成，得到了络合平衡常数．通过单体全程配比对共聚速率 的影响及共聚物组成进一步证实了其聚合机理为自由络合机理．

N-(α-甲基-丁酯基)马来酰亚胺微乳液聚合的动力学研究

以十二烷基硫酸钠为乳化剂,过硫酸钾为引发剂,使N (α 甲基 丁酯基)马来酰亚胺的微乳液聚合,并对其动力学进行了研究。考察了引发剂浓度、乳化剂浓度、单体浓度对聚合的影响,得到三者的曲线斜率分别为0.5,1.17,1.22。

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物的制备及对ABS的改性

以过氧化苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合的方法合成了N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物。保持马来酸酐单体质量分数为5%,N-苯基马来酰亚胺单体质量分数为30%,改变α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比合成系列四元共聚物。采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对四元共聚物的化学结构和相对分子质量进行了表征,考察了四元共聚物对ABS树脂耐热性及力学性能的影响。结果表明,α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比为1∶1,数均相对分子质量为2.50×10~4左右的四元共聚物的玻璃化转变温度(T_g)最高达到253.3℃,5%热分解温度可达到351℃。该共聚物可使ABS共混物T_g升高到124.7℃,且具有较好的力学性能。

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发剂引发N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯(PMI/St/AN/-ɑMeSt)进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,-ɑMeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84.14 kJ/mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0.46次方和乳化剂浓度的0.57次方成正比。乳化剂浓度8.4 m mol/L,引发剂浓度1.8m mol/L,聚合温度75℃,聚合1 h,85℃熟化2 h是较为合理的反应条件。-ɑMeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0.35 mol/L以下。

反应性阻燃剂N-(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺改性聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫的制备与性能研究

采用N-（2,4,6-三溴苯基）马来酰亚胺（TBPMI）作为反应性阻燃剂与甲基丙烯酸、丙烯腈共聚,通过调节反应性阻燃剂的用量成功制备了不同的改性聚甲基丙烯酰亚胺（PMI）泡沫。研究结果表明,经TBPMI改性的PMI泡沫的T_g均在212℃左右,经过200℃处理2h后,可进一步提高泡沫的T_g。改性后泡沫的热稳定性明显提高,10%热失重温度为485℃,高于未改性PMI泡沫28℃。改性泡沫的压缩强度为0.6~1.3 MPa。随TBPMI含量的增加,改性泡沫的阻燃性能明显提高,极限氧指数（LOI）值从26.0逐渐升高至28.0,火焰垂直燃烧熄灭时间按则从13.1s下降至3.8 s。

N-[4-(N′-取代酰胺基)苯基]马来酰亚胺的合成与表征

N-取代马来酰亚胺(RMI)是一类重要的新型树脂改性单体,由于其具有刚性五元环的结构,能显著提高聚合物的玻璃化温度和热分解温度,改善材料的工艺性和力学性能[1-9].

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的制备及热稳定性

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺原有文献的合成方法进行了改进,在温和条件下使该单体产率有所提高。研究了该单体分别与苯乙烯和N-苯基马来酰亚胺在溶液中的二元共聚反应,对所得的共聚物进行表征,并对其热性能进行了分析。结果表明,N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的均聚物具有很高的热分解温度,初始分解温度为400℃,480℃的热失重仅为10%,将其与苯乙烯共聚可显著提高苯乙烯的耐热性,有望用于高性能复合材料的树脂基体。

N-(1-萘基)马来酰亚胺合成研究

以顺丁烯二酸酐和1-萘胺为原料,冰乙酸作溶剂,醋酸酐作脱水剂,无水醋酸钠作催化剂,采用两步法合成了N-(1-萘基)马来酰亚胺。产物及中间产物采用熔点测定仪、傅立叶红外FT-IR、液相色谱仪等仪器进行了表征,结果表明,合成产物为目标产品。研究了原料配比、溶剂用量、脱水剂用量、催化剂用量、反应温度、反应时间等工艺条件对反应收率的影响,确定了最佳工艺条件,使N-(1-萘基)马来酰亚胺的收率达到88%,纯度达到95.94%。

N-(1-萘基)马来酰亚胺/苯乙烯共聚合研究

以偶氮二异丁腈作引发剂,N_(1_萘基)马来酰亚胺和苯乙烯为原料,采用溶液聚合法合成了N_(1_萘基)马来酰亚胺/苯乙烯共聚物,分析了原料配比、不同溶剂、引发剂用量、反应时间等工艺条件对聚合反应体系的影响。采用傅立叶红外FT_IR、热失重分析法(TG)等对聚合物的结构和性质进行了表征。结果表明,随着共聚物中N_(1_萘基)马来酰亚胺含量的增加,共聚物的耐热性也获得提高。

N-(1-萘基)马来酰亚胺/St细乳液共聚合研究

以过硫酸钾作引发剂,N-(1-萘基)马来酰亚胺(N-NPMI)和苯乙烯(St)为原料,采用细乳液聚合法合成了N-NPMI/St共聚物,研究了原料配比、引发剂用量、反应时间、温度等工艺条件对产品收率的影响。用傅里叶变换红外光谱仪、热分析仪、乌式黏度计对共聚物进行了表征。实验结果表明,合成N-NPMI/St共聚物的最佳工艺条件是n(N-NPMI)/n(St)为1:2,反应温度为75℃,引发剂过硫酸钾用量为5.5mmol/L,乳化剂十二烷基硫酸钠用量为9.9mmol/L,反应时间为3.5h。

N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基磺酰胺化合物的合成及抑菌活性

以α-蒎烯(1)为原料,经Wagner-Meerwein重排得α-萜品烯(2),2与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得到α-萜品烯马来酸酐(3),3再与N-芳磺酰基乙二胺(4)反应,合成得到12个新型N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基磺酰胺类化合物(5a^5l)。采用FT-IR、1H NMR、13C NMR、ESI-MS和元素分析等多种手段对目标产物作了分析表征。初步的生物活性测试表明,目标化合物具有一定的抑菌活性,其中化合物5c(R=3-CH3)在质量浓度为50 mg/L时对花生褐斑病菌、番茄早疫病菌、苹果轮纹病菌和小麦赤霉病菌的抑制率分别达68.8%、68.3%、62.3%和53.8%。

N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺化合物的合成及杀菌活性

以α-蒎烯为原料,在质子酸催化下发生重排得到α-萜品烯,再与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得到α-萜品烯马来酸酐加成物3,然后与乙二胺反应制备N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺4。在三乙胺(TEA)催化下,4与各种取代苯甲酰氯发生N-酰化反应,合成得到11个新型N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺化合物5a^5k。初步探索了合成条件,并利用1H-NMR、13C NMR、FT-IR、ESI-MS、UV-vis和元素分析等多种手段对目标产物作了分析和表征。初步的生物活性测试表明,目标化合物具有一定的杀菌活性,其中3-甲基苯基-N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基酰胺5g在50μg·m L-1浓度下对苹果轮纹病菌的抑制率达63.6%。

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的Diels-Alder反应及聚合物热稳定性

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺(NBCBMI)单体在热引发下发生的Diels-Alder反应进行了初步探索,研究了该单体和苯乙烯(St)及N-苯基马来酰亚胺(NPMI)的自由基共聚物分别与NPMI发生的Diels-Alder反应,并对聚合物结构进行了表征分析。通过热重分析研究了Diels-Alder反应前后聚合物热稳定性的变化。结果表明,聚合物DANBCBMI初始分解温度约为500℃,600℃的热失重仅为32.21%,比NBCBMI自由基聚合产物PNB-CBMI的热稳定性有显著提高,而共聚物在发生Diels-Alder反应后的溶解性下降,但热稳定性有一定提高。

新型α-萜品烯马来酰亚胺基双磺酰胺化合物的合成及其除草活性

以α-蒎烯为原料,在质子酸催化下发生Wagner-Meerwein重排得α-萜品烯(2);2与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得α-萜品烯马来酸酐(3);3与水合肼反应制得N-氨基-α-萜品烯马来酰亚胺(4);在DMAP催化下,4与取代苯磺酰氯反应,合成了8个新型的α-萜品烯马来酰亚胺基双磺酰胺化合物(5a～5h),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。初步测定了4和5的除草活性,结果表明,在浓度为100μg·mL-1时,大部分化合物对油菜的胚根生长有一定的抑制作用,其中4的抑制率达84.6%。

α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙化合物合成及抑菌、除草活性研究

以α-萜品烯(1)为原料,与马来酸酐反应,通过Diels-Alder环加成得到α-萜品烯马来酸酐(2),再与水合肼酰化得到中间体N-氨基-α-萜品烯马来酰亚胺(3),然后在冰醋酸的催化下分别与多氟取代苯甲醛发生缩合反应,合成了9个多氟α-萜品烯马来酰亚胺基酰腙4a^4i。通过傅立叶变换-红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H NMR和13 C NMR)以及电喷雾-质谱(ESI-MS)等多种手段对目标化合物进行结构表征。初步的抑菌活性测试表明,在质量浓度50 mg·L^-1下,化合物3-三氟甲基-α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙(4b),2,4-二氟-α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙(4e),2,5-二氟-α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙(4f),3,4-二氟-α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙(4h),对苹果轮纹病毒抑制率分别为93.9%,75.5%,70.1%,75.4%;除草活性测试表明:在质量浓度100 mg·L^-1,3-三氟甲基-α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙(4b),4-三氟甲基-α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙(4c)对油菜的胚根生长具有的抑制作用分别为62.2%,48.2%。综合分析,在质量浓度100 mg·L^-1下,化合物3-三氟甲基-α-萜品烯马来酰亚氨基酰腙(4b)的综合效果最好,对苹果轮纹病菌抑制率93.9%,活性级别为A级,对油菜的胚根生长的抑制率62.6%,活性级别为B级。

N-(4-苯胺基苯基)马来酰亚胺接枝交联聚乙烯的绝缘性能研究

将抗氧化剂N-(4-苯胺基苯基)马来酰亚胺(MC)接枝到交联聚乙烯大分子链上,研究了接枝交联聚乙烯在不同温度下的空间电荷特性和直流击穿强度。红外光谱结果表明,马来酰亚胺基团中的C=C在反应过程中被消耗,抗氧化剂MC分子通过自由基加成反应接枝到交联聚乙烯(XLPE)的大分子链上;凝胶含量和热伸长率测定结果表明,抗氧化剂MC的接枝改性能略微提高交联聚乙烯的凝胶含量,降低热伸长率,说明交联程度略有提高;绝缘性能测定结果表明,抗氧化剂MC接枝改性能有效抑制空间电荷积累和电场畸变,提高直流击穿强度,尤其是高温击穿强度。抗氧化剂MC的极性基团锚定在XLPE大分子链上,引入了不可移动的致密深阱,可以捕获和散射载流子,从而降低电荷密度,限制电荷迁移。

环磷酰胺激活小鼠肝微粒体谷胱甘肽S-转移酶Ⅰ的机制研究

目的探讨环磷酰胺(CP)在体内对小鼠肝微粒体谷胱甘肽S-转移酶Ⅰ(mGST-Ⅰ)活性的影响及其可能的机制。方法用苯巴比妥75 mg·kg-1诱导小鼠CYP2B后,ip CP,测定9 h内mGST-Ⅰ酶活性,观察二巯基丁二醇(DTT)对酶激活的逆转作用和巯基烷化剂N-乙基马来酰亚胺(NEM)对酶再激活效应,用SDS-PAGE和负染凝胶法评价CP对mGST-Ⅰ蛋白表达的影响。结果 CP引起小鼠微粒体中mGST-Ⅰ活性增加;NEM在mGST-Ⅰ半胱氨酸-49-巯基(cys-49-SH)上的活化效应减弱,而CP引起的mGST-Ⅰ激活效应不被二硫键还原剂DTT逆转。激活的mGST-Ⅰ电泳图谱未见蛋白分子量变迁及蛋白表达增加。结论大剂量CP致mGST-Ⅰ激活效应机制主要是酶分子cys-49-SH上单个巯基的修饰作用。

马来酰亚胺系减水剂的制备与作用机理的研究

以过硫酸铵(APS)为引发剂,马来酸酐(MAH)、自制N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺(MPNCM)和甲基丙烯磺酸钠(SMAS)为聚合单体,合成N-聚乙二醇单甲醚-N’-氨基甲酰马来酰亚胺-甲基丙烯磺酸钠-马来酸酐共聚物(SP)。通过FTIR谱图对SP结构进行表征。以净浆流动度为指标,考察了引发剂用量、反应温度、n(MAH)/n(SMAS)摩尔比和n(MPNCM)/n(SMAS)摩尔比对净浆流动度的影响,并以净浆流动度、Zeta电位和吸附量为指标,探讨了马来酰亚胺系减水剂的作用机理。实验结果表明,最佳反应条件为n(MPNCM):n(SMAS)为1.2,n(MAH):n(SMAS)为5.0,引发剂用量0.15%(质量分数,下同)和反应温度为60℃;其分散机理主要是由于减水剂分子定向吸附在水泥颗粒表面,水泥颗粒表面形成双电子层,并在静电排斥作用下使水泥颗粒分散。