磺酸化聚苯乙烯微球催化合成N-(乙氧基亚甲基)苯胺

首先通过无皂乳液聚合制得聚苯乙烯(PS)种子乳液,再加入苯乙烯磺酸钠继续进行无皂乳液聚合,得到核壳结构的苯乙烯-苯乙烯磺酸钠共聚物微球(PS-Na SS@PS),然后酸化,得到表面磺酸化的苯乙烯-苯乙烯磺酸微球(PS-HSS@PS)。以PS-HSS@PS作为可回收的催化剂合成N-(乙氧基亚甲基)苯胺,并与对甲苯磺酸、商品化的强酸阳离子交换树脂的催化性能进行对比,结果表明,PS-HSS@PS的磺酸基含量和加入量对催化性能影响较大,磺酸基含量较高的PS-HSS@PS催化性能优异,产物收率可达97%,其活性优于强酸阳离子交换树脂(收率89%),与对甲苯磺酸相当(收率98%),且循环使用性能良好,循环使用5次,收率仍可达97%左右。

N-(4-羟基-3-甲氧基苯基亚甲基)-对甲氧基苯胺的室温固相合成及表征

N-(4-hydroxy-3-methoxyphenylmethylene)-p-methoxyaniline(C15H15NO3) was synthesized by the one step solid phase reactions of p-methoxyaniline with vanillin at room temperature without solvent.The reaction was completed in 15 min and the yield was 93%.The product was characterized by elemental analysis,X-ray powder diffraction,IR and 1H NMR.

4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)对大鼠乙氧基异吩噁唑0-脱乙基酶的诱导

有明确致癌作用的苯胺衍生物4,4′-亚甲基双(2-氯苯胺)[MOCA]除可诱导雄性大鼠肝脏微粒体乙氧基异吩噁唑0-脱乙基酶(EROD)活性外,对大鼠脾脏S9组分中该酶的活性也有增加作用。当MOCA剂量为50mg/kg,一次腹腔注射后脾脏中EROD活性为对照组动物的2倍。结果说明尽管脾脏本底的生物转合酶活性很低,但仍可被化学致癌物诱导,并且提示了在淋巴细胞中诱导细胞色素P448的可能性。

N,N-二{羰基亚甲基[N,N-二(乙氧基羰基亚甲基)胺基]}胺的合成及表征

以亚氨基二乙酸为原料，经氨基保护、缩合、脱保护三步反应制备了树枝状化合物N，N-二{羰基亚甲基EN，N-二（乙氧基羰基亚甲基）胺基]）胺（EDMAA）。氨基保护反应中，亚氨基二乙酸在V（1，4-二氧六环）：V（水）=1：1的碱性溶剂系统中与（Boc）2O反应制得2，2-（（叔丁氧羰基）亚氨基）二乙酸（BCIA），收率73．8％。在羧酸与氨的缩合反应中，以二环己基碳二亚胺（DCC）为缩合剂，4-二甲胺基吡啶（DMAP）为催化剂，投料比为：n（BCIA）：n（DCC）：n（亚氨基二乙酸二乙酯）：n（DMAP）-1：3：4：0．1，收率为69．1％。缩合反应时，羧酸BCIA与DCC先于0℃缩合0．5～1h，再加入亚氨基二乙酸二乙酯，可减少副反应。探讨了Boc脱保护反应条件，发现PhzO体系收率较高，达95．00A，反应结束后，以石油醚洗涤溶液即可得到产物。以0HNMR、^13CNMR和IR表征了产物结构。

室温固相反应一步合成N-(4-羟基-3-甲氧基苯基亚甲基)-对甲苯胺

以对甲苯胺和香草醛为原料,通过室温固相反应一步合成Schiff碱N-(4-羟基-3-甲氧基苯基亚甲基)-对甲苯胺(C15H15NO2),反应在15 min内完成,产率92%,分别用元素分析、X射线粉末衍射谱、红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行了表征.

Schiff碱N-(4-羟基苯基亚甲基)-对甲氧基苯胺的室温固相合成及表征

对甲氧基苯胺与对羟基苯甲醛通过室温固相反应一步合成N-(4-羟基苯基亚甲基)-对甲氧基苯胺(C14H13NO2),反应在15 min内完成,产率93%,分别用元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射谱和核磁共振氢谱对产物进行了表征。

一锅法合成2-(3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基)亚甲基丙二酸二乙酯

以4-羟基-3-乙氧基苯胺为原料,先与乙氧亚甲叉丙二酸二酯缩合、再与溴癸烷成醚得到2-（3-乙氧基-4-正癸氧基苯胺基）亚甲基丙二酸二乙酯,总收率为89.2%。缩合反应在无溶剂条件下进行;癸烷基化反应通过加水催化,严格控制反应体系的含水量在2.0%~5.0%,不仅可以加快反应速率,而且提高了转化率,避免了催化剂使用,是一条适合生产的新合成工艺路线。

酸性离子液体催化合成N-(3-亚戊基)-3,4-二甲基苯胺

以3-戊酮与3,4-二甲基苯胺为底物,研究了酸性离子液体催化合成N-(3-亚戊基)-3,4-二甲基苯胺。实验结果表明缩合产物收率可达92%,羧酸型酸性离子液体具有催化活性高和选择性好的优点,且可稳定重复使用7次。该催化工艺操作简单,后处理方便,具有良好的工业化应用前景。

N-(3-硝基苯基亚甲基)-4-氟苯胺的室温合成与结构表征

以4-氟苯胺和间硝基苯甲醛为原料,室温下合成了一种希夫碱N-(3-硝基苯基亚甲基)-4-氟苯胺.并且通过红外光谱、核磁共振氢谱、X-ray对产品结构进行了表征.

N，N－二甲基苯胺的亚硝化反应探讨

Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺的亚硝化反应在一定酸度（ｐＨ≤４．７０）条件下发生。产物有三种情况：（１）ｐＨ４．７０～４．２２时，产物为对亚硝基Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺绿色结晶（ｍ．ｐ８６℃）；（２）ｐＨ≤１．７０时产物为醌肟结构的桔黄色盐；（３）ｐＨ３．５７～２．０８时，产物为以上两种产物的混合物黄绿色结晶体。

N—(4—吡啶亚甲基)苯胺类化合物非线性光学效应的理论研究

应用量子化学FF/PM3方法计算了一系列N— ( 4—吡啶亚甲基 )苯胺类化合物的二阶非线性光学系数 ,研究了不同的取代基及其不同的取代位置对其非线性光学性质的影响 .结果表明

对氨基—N,N—二甲基苯胺的合成

阐述了对氨基—N,N—二甲基苯胺的几种合成方法。采用硫化钠做还原剂合成对氨基—N,N—二甲基苯胺,与其它的铁粉还原、锌粉还原、催化加氢还原法相比,具有投资少、成本低、产品收率高、污染小、产品质量稳定及有利于单元操作的优点。

N-(2,3-二甲氧基苯基亚甲基)-4-硝基苯胺的合成及晶体结构

室温下由2,3-二甲氧基苯甲醛、4-硝基苯胺缩合反应制成了N-(2,3-二甲氧基苯基亚甲基)-4-硝基苯胺(1)。X射线单晶衍射仪测定了(1)的晶体结构,属于单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=1.41919(14)nm,b=1.39745(12)nm,c=0.69710(7)nm,α=90°,β=102.365(1)°,γ=90°,V=1.3505(2)nm3,F(000)=600,Mr=286.28,Dc=1.408 g/cm3,μ=0.104 mm-1,R1=0.1138,ωR2=0.2621。

4-羟基-7-甲氧基-8-硝基喹啉的合成

以间甲氧基苯胺和乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯(EMME)为起始原料,经缩合、Gould-Jacobs高温环合、水解、脱羧、硝化反应合成标题化合物,总收率达48.74%,其结构经ESI-MS、~1HNMR和IR确证。

N-(2-羟基苯亚甲基)苯胺衍生物分子内质子转移取代基效应的密度泛函理论研究

在B3LYP/6-31+G(d,p)水平上研究了N-(2-羟基苯亚甲基)苯胺衍生物分子内质子转移的取代基效应.结果表明:吸电子基引入后会让分子更加趋于平面构型,而供电子基取代后让分子发生了一定程度的扭转;吸电子取代基引入后减小了分子平面的电子密度,拉近了N_1-H_2距离,增强了分子内氢键的强度,降低了醇式到酮式的结构互变能垒.供电子取代基引入后增加了分子平面的电子密度,加大了N_1-H_2间距,减弱了分子内氢键的强度,使得质子转移能垒升高.对分子的前沿轨道研究表明醇式较酮式结构来说更易形成激发态,并且能隙随着吸电子能力和供电子能力增强变小,说明其生物活性变强.

固体酸催化二氟二苯甲酮和苯胺缩合合成N-(双(4-氟苯基)亚甲基)苯胺

以固体酸为催化剂,4,4’-二氟二苯甲酮与苯胺脱水缩合,合成了N-(双(4-氟苯基)亚甲基)苯胺.比较了不同固体酸催化剂H型ZSM-5、Na型ZSM-5、介孔分子筛MCM-41(Al)及强酸型离子交换树脂Amberlyst 15的催化效果.使用比表面、NH3-TPD对催化剂进行了表征,并与催化效果关联.考察了催化剂用量、原料摩尔比、浓度及溶剂等反应条件对产物收率的影响.产物通过熔点、核磁共振谱进行了表征.结果表明,HZSM-5固体酸催化剂具有优异的催化作用.在优化条件下,以对二甲苯为反应溶剂和脱水剂,4,4’-二氟二苯甲酮0.1 mol,苯胺0.2 mol,催化剂用量2.0 g,反应24 h,产物收率达91%.此外,催化剂易于分离,能够重复使用多次.

高效液相色谱法测定婴幼儿鞋橡胶部件中两种亚硝基胺

建立了婴幼儿鞋橡胶部件中N-亚硝基-N-甲基苯胺和N-亚硝基-N-乙基苯胺的高效液相检测方法。采用Eclipse XDB-C_(18)色谱柱,以甲醇:水=65:35(体积比)为流动相,使用二极管阵列检测器,在波长为270 nm下两种亚硝基胺能有效分离和测定。结果表明:两种亚硝基胺在0.2~10 mg/L范围下内呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999,样品加标回收率在88.5%~108.6%,相对标准偏差RSD<5%,检出限分别为0.01 mg/kg和0.04 mg/kg。该方法可用于使用标准气质联用仪法检出两种亚硝基胺时进行进一步验证,提高检测准确度,避免假阳性的结果,满足检测需求。

镍配合物[N,N]NiBr_2的合成及其催化乙烯齐聚的研究

吡啶甲醛类化合物与苯胺类化合物缩合形成有机配体 [N ,N],它与金属镍的卤化物NiBr2 作用可形成稳定的配合物[N ,N]NiBr2 .这种配合物在含铝助催化剂存在下显示出较高的催化乙烯齐聚的活性 ,所得乙烯齐聚物具有较高的支化度和较低的α 烯烃含量 .实验结果表明 ,吡啶环与苯环上的取代基对催化反应的活性具有不同的影响 ,助催化剂的种类及用量、反应溶剂和乙烯压力等对该体系的催化反应活性及产物结构具有直接影响 .研究结果表明 ,通过调节催化聚合反应的工艺条件 ,有可能实现控制聚合产物的分子量和分子量分布 ,以及提高产物中α

4,6,7-三氯喹啉的合成

以3,4-二氯苯胺和乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯为起始原料,经缩合、Gould-Jacobs环合、水解、脱羧及氯化反应合成了含4-氨基喹啉结构抗肿瘤化合物的关键中间体——4,6,7-三氯喹啉,总收率54.21%,其结构经1H NMR,IR和ESI-MS确证。