N-(邻甲基苯基)二茂铁磺酰胺的制备、晶体结构及热分解研究

二茂铁磺酰氯与邻甲基苯胺反应合成了N (邻甲基苯基 )二茂铁磺酰胺 ,通过元素分析、红外光谱和1 HNMR ,1 3CNMR对产物结构进行了表征 ,并对晶体结构进行了测定 .结果表明该化合物为单斜晶系、空间群P2 1 c,晶胞参数a =1.0 4 36 (2 )nm ,b =1.2 377(3)nm ,c=1.2 6 4 3(3)nm ,β =10 7.4 2 (1)° ,V =1.5 5 81(6 )nm3,Z =4 ,Dc=1.5 14g cm3,μ =1.10 6mm- 1 ,F(0 0 0 ) =736 ,R1 =0 .0 4 70 ,wR2 =0 .0 5 80 .采用Gaussian 98W软件对此化合物的结构进行了优化 ,得到理论结构模型 ,并与所测量的结构进行了比较 .通过热分解实验研究了该化合物的热稳定性 .

N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯共聚合的竞聚率

N-[4-(aminosulfonyl)phenyl]acrylamide (ASPAA) was synthesized through the reaction of acryloyl chloride with sulfanilamide,and copolymerized with acrylonitrile (AN) and methyl methacrylate (MMA),respectivety,in DMF solvent using benzoyl peroxide as initiator at(70±0.5)℃.The copolymer composition was determined by using elemental analysis and the reactivity ratios of ASPAA/AN and ASPAA/MMA copolymerization systems were calculated by employing the Fineman-Ross and the Kelen-Tudos methods.The values of r 1 and r 2 obtained by the two methods fitted well with each other, i.e.r 1(ASPAA)=1.43,r 2(AN)=0.44 by Fineman-Ross method and r 1(ASPAA)=1.39,r 2(AN)=0.43 by Kelen-Tudos method for ASPAA/AN copolymerization system,and r 1(ASPAA)=0.88,r 2(MMA)=1.42 by Fineman-Ross method and r 1(ASPAA)=0.83,r 2(AN)=1.35 by Kelen-Tudos method for ASPAA/MMA copolymerization system.

N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球作为固相酰化剂的研究

一种可循环使用的固相试剂:N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球(5),通过对聚苯乙烯磺酰氯微球树脂进行两步功能基化的修饰反应来制备.制备过程如下:聚苯磺酰氯树脂(1)与伯胺(2)反应得到聚苯乙烯基N-烷基磺酰胺树脂(3),树脂3用酰氯(4)或酸酐酰化得到N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基树脂(5).酰化的树脂5作为酰基转移试剂与亲核试剂胺反应得到二级酰胺.根据5上取代基对酰胺生成的程度的影响结果表明,烷基R1和酰基(R2CO)对酰基转移反应活性的大小依次分别为:苯基>苄基>甲基>正丁基>>H和对硝基苯甲酰基>苯甲酰基>乙酰基.胺的亲核能力对酰胺的收率也有一定的影响.N-苯基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂重复使用3次没有发现活性降低.

溴胺-T氧化磺酰胺化二苯甲烷类衍生物卞位研究

氧气氛围下的乙腈溶液中,溴胺-T作氧化剂能够选择性地将二苯甲烷及其衍生物卞位亚甲基上的C—H键磺酰胺化,从而能以较好的收率得到N-二苯基甲基对甲苯磺酰胺类型的产物。并对此类非过渡金属催化的C—H键磺酰胺化反应的机理进行了初步研究。

1-甲基-3-苯基哌嗪的制备

1-Methyl-3-phenylpiperazine was synthesized from N-methylethanolamine and styrene oxide by condensation, chlorination and cyclization with an overal yield of 32.5%.

苯磺酰脲类除草剂合成

以N-正丁基-2-甲酯基-5-甲基苯磺酰胺和N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)苯基氨基甲酸酯为主要原料合成了N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰基)脲。N-正丁基-2-甲酯基-5-甲基苯磺酰胺与N-溴琥珀酰亚胺反应,得到N-正丁基-5-溴甲基-2-甲酯基苯磺酰胺,产率60％;N-正丁基-5-溴甲基-2-甲酯基苯磺酰胺和叠氮化钠反应得N-正丁基-5-叠氮甲基-2-甲酯基苯磺酰胺,产率73％;N-正丁基-5-叠氮甲基-2-甲酯基苯磺酰胺经催化加氢得N-正丁基-5-氨甲基-2-甲酯基苯磺酰胺,产率75％;N-正丁基-5-氨甲基-2-甲酯基苯磺酰胺用乙酰氯酰化得N-正丁基-5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰胺,产率90％;N-正丁基-5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰胺经取代得5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰胺,产率77％;5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰胺和N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)苯基氨基甲酸酯缩合,得到N-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-(5-乙酰胺甲基-2-甲酯基苯磺酰基)脲,产率63％。

ASPAA/MMA/AN三元共聚物的合成与表征

在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体,并进行结构表征的基础上,以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,过氧化苯甲酰为引发剂,采用自由基溶液聚合合成了ASPAA/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈三元共聚物,用IR和1H-NMR图谱确认了结构。共聚结果表明85℃和95℃,引发剂浓度1.0%～1.5%时,聚合初期速率较高;共聚物分子量随聚合温度和引发剂浓度增加而降低。随ASPAA含量的增加,共聚物的玻璃化温度和酸值均升高,并通过ASPAA含量来调节。

高效液相色谱-线性离子阱质谱鉴定瑞舒伐他汀中间体中相关杂质

目的:建立高效液相色谱-线性离子阱质谱法分离鉴定瑞舒伐他汀药物中间体N-[5-腈基-4-(4-氟苯基)-6异丙基嘧啶-2-]-N-甲基甲磺酰胺中的有关杂质,并探讨这些杂质的质谱裂解规律。方法:采用Cortecs C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,2.7μm),以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相,进行梯度洗脱,流速为0.25 m L·min-1,柱温35℃,检测波长为242 nm,电喷雾离子化正负2种离子模式扫描。结果:中间体与各已知杂质均分离良好,根据一级和多级质谱信息,共鉴定出7种杂质,包括对甲基苯磺酸、4-(4-氟苯基)-2-羟基-6-异丙基-5-氰基-嘧啶、4-(4-氟苯基)-2-氨基-6-异丙基-5-氰基-嘧啶、5-氰基-6-(4-氟苯基)-4-异丙基-2-N-甲磺酰胺嘧啶-1-N-氧化物、4-(4-氟苯基)-2-甲氨基-6-异丙基-5-氰基-嘧啶、中间体的氯代产物和5-甲酸内酯化产物。杂质类型主要为氧化、降解产物及合成副产物。结论:本法分析结果为有关杂质确证提供分析方法,为瑞舒伐他汀合成中的质量控制提供指导。