微波催化合成N-(2-吡啶基)邻苯二甲酰亚胺的研究

用微波催化法制备N-(2-吡啶基)邻苯二甲酰亚胺,考察了功率、时间、反应物料配比,溶剂等参数,得到优化工艺参数为:以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂:功率5.0W,物料比n(2-氨基吡啶)∶n(邻苯二甲酸酐)=1∶1.2,反应时间6min,收率91.3%;无溶剂时:功率5.0W,物料比n(2-氨基吡啶)∶n(邻苯二甲酸酐)=1∶1.2,反应时间8min,收率:85.5%。微波催化法具有环保、时间短、收率高、后处理简单等优势。

微波催化合成N-(2-苯并噻唑)邻苯二甲酰亚胺

用传统和微波催化法制备N-(2-苯并噻唑)邻苯二甲酰亚胺.分别考察了微波催化法中微波功率、反应时间、反应物料配比和溶剂等参数对反应的影响,得到最佳工艺参数为:以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,微波功率为500 W,反应物料摩尔配比为1∶1.2,反应时间为6 min,此时收率为90.8%;在其他反应条件相同的情况下,无溶剂时,产物收率仅为87.4%.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺/Co(acac)_2催化的α-紫罗兰酮的氧化反应

以分子氧(O2)为氧化剂,在无溶剂条件下,研究了N-羟基邻苯二甲酰亚胺/乙酰丙酮亚钴(Ⅱ)体系对α-紫罗兰酮的催化氧化反应,分析了氧化产物,主要得到α-紫罗兰酮的烯丙位氧化产物5-氧代-α-紫罗兰酮,同时生成少量环氧α-紫罗兰酮及重排产物4-氧代-β-紫罗兰酮和环氧β-紫罗兰酮,提出了可能的反应机理,化合物的结构经IR、1H NMR、MS和EA等测试技术得以表征;为了提高5-氧代-α-紫罗兰酮的选择性和催化氧化反应的转化率,优化了催化氧化反应的工艺条件:当反应温度为70℃,氧气压力为1.0 MPa,N-羟基邻苯二甲酰亚胺和乙酰丙酮亚钴(Ⅱ)用量分别为α-紫罗兰酮的25%和1.0%,反应10 h,5-氧代-α-紫罗兰酮的产率达53.4%,反应转化率达95.0%以上,平行实验表明,实验重复性良好。

邻苯二甲酰亚胺在KF/Al_2O_3催化下的N-苄基化反应

报道了无机载体试剂KF/Al2O3催化邻苯二甲酰亚胺的M苄基化反应,研究了反应体系中各因素对产率的影响。在DMF溶剂中,邻苯二甲酰亚胺和溴化苄的物质的量比为1:1.2,90℃反应6h,产率92.5％。

N-(5-硝基-6-氯-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺的合成

研究了N-（5-硝基-6-氯-3-吡啶甲基）邻苯二甲酰亚胺的合成方法.该法先在室温条件下以邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾反应合成了邻苯二甲酰亚胺钾.然后在70°C条件下,以邻苯二甲酰亚胺钾作为亲核试剂,与2-氯-5-氯甲基吡啶发生缩合反应,制备了N-（6-氯-3-吡啶甲基）邻苯二甲酰亚胺.缩合产物再经过硝化,合成N-（5-硝基-6-氯-3-吡啶甲基）邻苯二甲酰亚胺,其熔点为143.1～143.8°C,收率为90.5%.用红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1HNMR）、气谱-质谱（GC-MS）解析以确定中间体和产物的结构;用高效液相色谱测定合成产物的含量.实验结果表明合成了具有较高含量和较高收率的产品.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺和Au/TiO_2-SiO_2高效催化氧化环己烷研究

采用沉积沉淀法制备出Au/TiO_2-SiO_2催化剂,使用X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对其进行表征,进一步考察N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和Au/TiO_2-SiO_2作为催化剂对环己烷氧化性能的影响。结果表明,NHPI与Au/TiO_2-SiO_2质量比为1∶1,在150℃,氧气压力1.5 MPa下反应3 h,环己烷的转化率高到38.0%,酮醇选择性为79.4%。

N-(6-氯-1-氧-3-吡啶甲基)邻苯二甲酰亚胺的合成

以邻苯二甲酰亚胺为起始原料，在常温条件下与氧氧化钾反应合成了邻苯二甲酰亚胺钾，其熔点352．8—353．4℃，收率95％。然后在70℃和微波辐射条件下，以邻苯二甲酰亚胺钾作为亲核试剂，与2-氯-5-氯甲基吡啶反应20min，制备了N-（6-氯-3-吡啶甲基）邻苯二甲酰亚胺，熔点140．3～140．5℃，收率98．5％。最后以双氧水为氧化剂，在75℃条件下，N原子氧化，合成了目标产物N-（6-氯-1-氧-3-吡啶甲基）邻苯二甲酰亚胺，熔点138．2～139．4℃，收率92％。利用红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（^1HNMR）、气-质联用仪（GC—MS）解析并确定了中间产物及目标化合物的结构。

N-(2-甲胺基乙基)邻苯二甲酰亚胺盐酸盐的合成

以乙醇胺为原料合成N-甲基乙二胺,采用新方法将其N-邻苯二甲酰化合成N-(2-甲胺基乙基)邻苯二甲酰亚胺,用于胺基保护以提高N-甲基乙二胺在亲核反应中的选择性,总收率32.5%。

盖布瑞尔合成法制备N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺

报道了通过盖布瑞尔合成法制备N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺。以DMF为溶剂,邻苯二甲酰亚胺钾盐与氯乙醇在90℃下反应12h,N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺的收率为86%。讨论了反应温度、反应时间、物料比例以及不同溶剂对反应收率的影响。该方法操作简便,实验条件温和,后处理简便,适合N (2 羟乙基) 邻苯二甲酰亚胺的实验室制备。

N-(2-溴乙基)-邻苯二甲酰亚胺的合成研究

西他沙星是一广谱喹诺酮类抗菌药,N-(2-溴乙基)-邻苯二甲酰亚胺是其重要的中间体,以自制N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺和氢溴酸为原料,硫酸为脱水剂合成研究,探讨了原料配比、反应温度、反应时间等反应条件,结果表明合成的最佳条件为原料N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺与HBr的投料比为2∶9,HBr与浓硫酸的用量比为27∶10,反应温度72℃,反应时间12 h,反应收率可达82%,产品经红外图谱和质谱分析,结果证明产品为目标产物。

N-(2-氯乙基)邻苯二甲酰亚胺的合成条件研究

采用盖布瑞尔合成法合成N-(2-氯乙基)邻苯二甲酰亚胺。以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,四丁基溴化铵为催化剂,邻苯二甲酰亚胺钾盐与二氯乙烷在70℃下反应2 h,收率为87.3%。

N-(4-溴丁基)邻苯二甲酰亚胺的合成

室温下用氢氧化钾将邻苯二甲酰亚胺转化为钾盐 ,然后使其与 1 ,4 -二溴丁烷在丙酮中回流反应 ,制得 N-( 4-溴丁基 )邻苯二甲酰亚胺 ,产率达 90 %

1,2-二[N-(4-硝基-邻苯二甲酰亚胺)甲基]碳硼烷的合成及其紫外吸收性质

以4-硝基邻苯二甲酰亚胺、1,4-二氯-2-丁炔和十硼烷为原料,通过取代反应和炔加成反应合成了1,2-二[N-（4-硝基-邻苯二甲酰亚胺）甲基]碳硼烷（4-NP CBR）。考察了反应溶剂、原料物质的量之比和反应温度对反应的影响,得到的优化条件为：甲苯为反应溶剂,n{1,4-二[N-（4-硝基-邻苯二甲酰亚胺）]-2-丁炔）}∶n（乙腈硼烷）=1.2∶1,100℃下加热反应16 h,在该条件下,1,2-二[N-（4-硝基-邻苯二甲酰亚胺）甲基]碳硼烷的产率为51.2%。产物通过FTIR、^1HNMR、^13CNMR和HR-MS进行结构表征,并测定了其紫外吸收性质。

4-硝基-N-甲基-邻苯二甲酰亚胺合成新工艺

研究了以甲苯为溶剂 ,苯酐、甲胺、硝酸为原料两步法合成 4 -硝基 -N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺的方法。讨论了反应温度、溶剂、原料配比和反应时间等对反应产率的影响。结果表明 ,当苯酐和甲胺的摩尔比为 1 / 1 30 ,回流反应 5h时 ,苯酐转化率达 95% ,N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺收率为 94 %。N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺硝化工艺为 :N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺和混酸 (n(浓硫酸 ) /n(硝酸 ) =3/ 1 )的摩尔比为 1 / 1 1 ,混酸在 2 0～ 30℃、0 5h内加完 ,然后在 55～ 6 0℃反应 4h ,得到 4 -硝基 -N -甲基 -邻苯二甲酰亚胺。产物质量分数为 98% ,收率为 81 %。

利用N-羟基邻苯二甲酰亚胺研究可见光照射下Nb_(2)O_(5)中高度扭曲的NbO_(6)单元作为电子转移位点

五氧化二铌(Nb_(2)O_(5))具有独特酸碱性质和氧化能力,在光催化尤其是光催化芳香化合物转化中引起了广泛的研究兴趣.受限于自身的带隙宽度,单纯Nb_(2)O_(5)只能吸收并利用太阳光中的紫外区能量.近年来,在Nb_(2)O_(5)上的可见光催化苄胺和苯甲醇选择氧化报道中,底物活化和产物的高选择性归因于Nb_(2)O_(5)上Nb位点和底物的直接相互作用,这系列工作为后续Nb_(2)O_(5)可见光催化过程提供研究基础,被视为Nb_(2)O_(5)光催化作用研究中的里程碑工作.此外,研究发现Nb_(2)O_(5)的形貌改变会导致其活性有明显差异.研究深入发现Nb_(2)O_(5)基催化剂中存在不同的NbOx单元,虽然在不同形貌的Nb_(2)O_(5)催化剂上也存在这一结构,但它们与活性之间的相关性尚不清楚.为了解决这些问题,亟需开发时空分辨的表征手段或者探针分子辅助的研究手段.结合以往的研究报道,含羟基或胺基官能团的有机分子与Nb位点存在相互作用.由此推测,可通过监测特定多官能团探针分子化合物与Nb_(2)O_(5)间存在的强相互作用以及电荷传递过程,研究表面NbOx结构在光催化过程中的作用.本文利用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为探针分子,区分不同NbOx结构单元在可见光照射下对C–H键的催化活化作用.利用水热法及焙烧处理,制备了含不同扭曲程度NbO_(6)结构的Nb_(2)O_(5)催化剂,结合紫外可见漫反射光谱、光电子能谱和电子顺磁共振波谱,发现在可见光照下NHPI的电子明显转移到含高度扭曲NbO_(6)结构的Nb_(2)O_(5)催化剂上.在可见光(455 nm)照射下评价NHPI和不同Nb_(2)O_(5)催化剂在乙苯氧化反应中的性能,发现含高度扭曲NbO_(6)结构的催化剂上苯乙酮的生成速率明显高于含低度扭曲NbO_(6)结构的催化剂(419‒495 vs.82μmol·g^(-1)·h^(-1)).结合EPR为电子顺磁共振谱和捕获剂对比试验结果,表明苯乙酮生成速率差异归因于NHPI失去电子后生成氮氧自由基物种有利于乙苯的C–H键活化,从而提高乙苯的转化率及产物苯乙酮生产速率.本文关联高度扭曲NbO_(6)结构和光催化中电荷传递过程,为研究光催化中NbOx的作用提供参考.为开发其他探针分子,实现Nb_(2)O_(5)上C–H键的高效活化,以及用于开发有机物-Nb_(2)O_(5)的光催化体系提供借鉴.

N-取代-4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成研究

探讨了N- 取代 - 4-氨基邻苯二甲酰亚胺的合成方法 ,以 4 -硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料 ,碳酸钾为缚酸剂 ,与 6种卤代试剂在DMF中发生N- 取代反应 ,生成相应的N-取代硝基物。硝基物经氯化亚锡在盐酸体系中还原 ,得到 6种N- 取代 -

ESI-Q-TOF-MS/MS研究N-取代邻苯二甲酰亚胺衍生物的裂解途径

为了研究N-取代邻苯二甲酰亚胺类衍生物的质谱裂解行为,应用电喷雾-四极杆-飞行时间串联质谱(ESI-Q-TOF-MS/MS),在正离子模式下研究了5种N-取代邻苯二甲酰亚胺衍生物的质谱裂解行为,并对其质谱裂解途径进行解析,为表征该类化合物提供了依据。实验发现该5种化合物具有相似的裂解途径,即丢失化合物母核N-羟基邻苯二甲酰亚胺,甲醇和CO等中性小分子。化合物1～4的特征离子为丢失N-羟基邻苯二甲酰亚胺和甲醇产生的离子;化合物5的特征离子为丢失N-羟基邻苯二甲酰亚胺产生的类似于卓鎓离子结构的离子,该特征离子继续丢失甲醇和CO,最后卓鎓离子继续开裂丢失一分子C2H2。

微波辐射合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺

在微波辐射下,邻苯二甲酸酐和乙醇胺反应可直接合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺。最佳条件为:辐射功率为259W,辐射时间为6min,邻苯二甲酸酐与乙醇胺的物质的量比为1∶1.05,产率可达87.1%。

氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺研究

氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(OBI)是合成聚酰亚胺的重要单体ODPA的中间体．非质子性溶剂中,催化剂存在下4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺能发生自缩合反应,生成结构对称的氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)．文章考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度对其合成收率的影响,确定了适宜的合成条件,并通过红外光谱对产品结构进行了表征．

N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺的合成研究

报道了无溶剂法合成N-(2-羟乙基)-邻苯二甲酰亚胺。邻苯二甲酸酐与乙醇胺在无溶剂的条件下反应,质量收率达到99%以上,质量分数99%以上。讨论了反应温度,反应时间,物料比例及不同后处理方式对反应质量收率和质量分数的影响。该方法操作简便,实验条件温和,后处理简便,设备投入少,无污染,适合工业化生产。