N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲合成工艺

以邻二氯苯为溶剂,对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺反应,制备了N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲。考察了邻二氯苯用量、反应时间、反应温度和反应物配比等因素对反应结果的影响。在溶剂邻二氯苯为25 mL、反应时间1 h、反应温度150℃、对氯苯基异氰酸酯与3,4-二氯苯胺物质的量为1:1的较佳工艺条件下,产物收率达99.0%,质量分数为99.6%,且残留在产物中的3,4-二氯苯胺仅为86×10^(-6)。

N-(2-氯-4-吡啶基)-N'-苯基脲(CPPU)对无疣墙藓原丝体发育与芽体发生的影响

0.2、0.4、1.0及1.5mg·L-14个浓度的N-(2-氯-4-吡啶基)-N'-苯基脲(CPPU)对无疣墙藓的孢子萌发没有显著影响,但抑制绿丝体伸长和侧枝生成,对芽体的分化有明显的促进,且芽体发生数随浓度升高而增加。

N-(2-氯-4-吡啶基)-N'-苯基脲(CPPU)对甜柿果实中淀粉、还原糖含量和淀粉酶活性的影响

柿子品种‘卫郎’和‘禅寺丸’花后10d的果实喷施N-(2-氯-4-吡啶基)-N'-苯基脲(CPPU)后,果实中的还原糖含量增加,淀粉含量减少,淀粉酶活性显著提高。

N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲合成新工艺研究

本文研究了N - (4-氯苯基 ) -N′- (3,4 -二氯苯基 )脲 (TCC)的合成新工艺 .通过 3,4 -二氯苯胺和对氯苯基异氰酸酯的反应制备TCC ,首先在反应瓶中加入 3,4 -二氯苯胺和溶剂 ,加热回流以至溶剂的饱和蒸汽充满反应瓶 ,隔绝空气 ,然后滴加对氯苯基异氰酸酯的邻二氯苯 -二甲苯溶液 ,控制在溶剂回流状态 (温度为 15 0～ 15 0℃ )下反应 4 0min ,反应完毕 ,冷却到 0～ 5℃ ,过滤 ,用适量反应溶剂滤饼 ,干燥 ,得到白色针状晶体 ,收率为 95 % ,是一种合成TCC的新工艺 .

N-(4-氯-3-三氟甲基苯基)-N′-(4-溴苯基)脲的合成

4-氯-3-三氟甲基苯胺和三光气在乙酸乙酯中反应制得4-氯-3-三氟甲基苯异氰酸酯,不经分离纯化,直接与对溴苯胺反应制得抗肿瘤药索拉非尼的中间体N-(4-氯-3-三氟甲基苯基)-N-(4-溴苯基)脲,总收率约75%,纯度99.8%。

N-(4-氯苯基)-N′-(3,4-二氯苯基)脲合成工艺研究

采用对氯苯胺和3,4-二氯苯基异氰酸酯合成了N-（4-氯苯基）-N′-（3,4-二氯苯基）脲,考察了溶剂用量、n（3,4-二氯苯基异氰酸酯）∶n（对氯苯胺）、反应时间和反应温度对反应的影响。实验表明：在溶剂邻二氯苯55mL,n（3,4-二氯苯基异氰酸酯）∶n（对氯苯胺）=1∶1,反应时间1h,反应温度145℃的工艺条件下,产品收率平均值达99.0%,熔点250--255℃（技术目标250--255℃）,产品质量分数为99.7%,残留在产品中的对氯苯胺仅为32×10-6。

一锅法合成N-[4-氯-3-(三氟甲基)苯基]-N-′(4-甲基苯基)脲

以4-氯-3-三氟甲基苯胺、固体光气和4-甲基苯胺为原料,一锅法合成了标题化合物。考察了投料次序、原料配比、温度对这一反应的影响,优化了反应条件。产物结构经元素分析、IR、1HNMR确证。

N-(4-氯-3-甲基苯基)-N′-甲基脲的合成

用铁粉还原、水汽蒸馏的方法制得 4 -氯 - 3-甲基苯胺 ,再以 1,2 ,4 -三氯苯为溶剂 ,与 N -甲基脲直接缩合合成N - (4-氯 - 3-甲基苯基 ) - N′-甲基脲 ,该新方法优化了反应条件 ,可获得 6 0 %及 6 7%的转化率和收率 ,且未反应的原料可回收套用。

N-(4-氯苯基)-N’-(1,2,4-三氮唑)脲的合成

以 4-氯苯甲酸为原料 ,经过Curtius重排反应制得 4-氯苯异氰酸酯 ,再进一步与 3 -氨基 -1H -1,2 ,4-三氮唑发生亲核加成反应 ,合成了目标化合物N -(4 -氯苯基 ) -N’ -(1,2 ,4-三氮唑 )脲 ,其产率为 89% .对目标化合物经元素分析、IR和1 HNMR表征 ,并初步测定了此化合物的植物生长调节活性 .

N-(4-氯苯基)-N’—(3,4-二氯苯基)脲的合成研究

以3,4-二氯苯胺和对氯苯异氰酸酯反应制备N-(4-氯苯基)-N’—(3,4-二氯苯基)脲,以甲苯为溶剂,在回流状态下反应2小时,反应完毕,冷却到0-5℃,过滤,洗涤,重结晶得白色针状结晶,收率可达95.0%以上。

N,N′-双(4-氯苯基)脲合成新工艺的研究

提出了一种从对氯苯基异氰酸酯部分水解一步合成N,N′-双(4-氯苯基)脲的新工艺。在对氯苯基异氰酸酯部分水解反应合成N,N′-双(4-氯苯基)脲时,首先把对氯苯基异氰酸酯用丙酮溶解,然后在搅拌下滴加适量水,回流下反应1 h,然后过滤,用丙酮洗涤,干燥,得N,N′-双(4-氯苯基)脲白色晶体,产率为93%。

1-(5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-基)-3-(吡啶-3-基甲基)脲的合成

以5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-1H-吡唑-3-甲酸与二氯亚砜为起始原料,经酰氯化反应、酰胺反应、霍夫曼重排以及水解反应生成中间体5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-3-氨基-4-甲基-1H-吡唑,再经过与氯甲酸苯酯反应、胺酯交换反应得到标题化合物,其结构经1HNMR、MS谱确证,总收率26.9%。

4-(4-氯苯基)-4-哌啶醇的合成

以对二氯苯 ( ) ,N -苄基 -4-哌啶酮 ( )为原料经格氏反应、催化脱苄等步骤合成了 4-(4 -氯苯基 ) -4-哌啶醇 ( ) :在碘和溴乙烷引发下 ,以四氢呋喃作溶剂 , 与镁在氮气氛中 ,70℃反应 5 h(I∶镁∶四氢呋喃(摩尔比 ) =1∶ 1 .1∶ 3 ) ,制得对氯苯基氯化镁 ( ) ,收率 92 .0 % ; 与 进行格氏反应后 ,盐酸成盐 ,以无水乙醇作溶剂 ,5 % Pd/C为催化剂 ,常压下 60℃进行氢化脱苄 ,碱化后 ,得 。 的总收率达 82 .0 % ,纯度达99.2 % (HPLC)

不同浓度CPPU处理对美味猕猴桃果实生长及品质的影响

以美味猕猴桃(Actinidia deliciosa)为试验材料,研究不同浓度CPPU[N-(2-氯-4-吡啶基)-N′-苯基脲]处理对其生长及果实营养品质的影响。实验结果表明:美味猕猴桃单果重随CPPU浓度上升而增加,果形指数在5 mg/L CPPU处理时最高,随浓度的进一步增加而下降;5 mg/L CPPU处理使美味猕猴桃可溶性总糖含量增加,蔗糖、葡萄糖、果糖含量也分别比对照增加46.31%,65.77%和82.33%,20 mg/L处理使可溶性总糖含量和蔗糖、葡萄糖、果糖含量比对照明显下降;可滴定酸含量随处理浓度增加而上升,而糖酸比随处理浓度增加而下降。5 mg/L CPPU处理使美味猕猴桃β-胡萝卜素和维生素C(Vc)比对照均上升,随处理浓度的增加,β-胡萝卜素含量迅速下降。5 mg/L CPPU处理后,美味猕猴桃果实中必需氨基酸总量及游离氨基酸总量比对照上升了608.00%与366.47%,20 mg/L CPPU处理后,果实中必需氨基酸总量与游离氨基酸总量比对照下降了25%与16.17%。研究结果表明,5 mg/L CPPU处理能改善果实生长及营养品质,而高浓度CP-PU使猕猴桃果实风味变酸,营养品质下降。

CPPU对南果梨果实外观品质的影响

用不同浓度、不同配比的CPPU、GA、NAA和IAA等生长调节剂在4月下旬至5月下旬对40年生南果梨进行处理 ,试验结果表明 :施用生长调节剂可明显影响果实的大小 ,其中CPPU20mg·L-1 可增大果个 ,以花后4周处理果实增大最多 ,但CPPU处理不改变果实的形状 ,而GA处理可以改变果实的形状。GA +NAA +IAA可使果实无籽。果点大小、密度与生长调节剂的关系不大。

基于转录组测序技术探究GA_3和CPPU抑制葡萄果锈产生的机理

为探究GA_3(赤霉素)和CPPU[N-(2-氯-4-吡啶基)-N'-苯基脲]抑制葡萄果锈生成的内在机理,以阳光玫瑰葡萄为试验材料,在盛花期用25 mg/L GA_3处理花穗,花后2周用25 mg/L GA_3+10 mg/L CPPU再次处理花穗,以清水处理作为对照,取果锈生成关键期的2个葡萄果皮样品,应用Illumina RNA-Seq测序系统进行转录组分析。共获得55 314 986条有效数据和2 373个差异基因,GO功能注释到细胞组分、分子功能及生物学过程3个大类30个功能组,大量基因富集于碳水化合物代谢、生物合成等生物学过程。KEGG代谢通路分析结果显示将1 186个差异表达基因注释到126条代谢通路,富集于"代谢途径"与"苯丙烷合成"代谢通路。通过qRT-PCR方法对筛选的9个差异表达基因进行验证,荧光定量结果与测序结果相符。研究结果说明GA_3和CPPU处理减少葡萄果锈的产生主要与苯丙烷合成及类黄酮代谢相关,GA_3和CPPU显著抑制苯丙烷及类黄酮合成相关基因表达,进而降低了果锈生成路径中相关酶的活性,减少了果锈生成相关次生代谢物的产生,抑制葡萄果锈的生成。

藤稔葡萄无核果的诱导及其发育调控

以藤稔葡萄为试材,研究N (2 氯 4 吡啶基) N′ 苯基脲(CPPU)、赤霉素(GA)、链霉素(SM)复配剂诱导无核浆果和发育的效果。结果表明:盛花前7d、初花期和盛花期用不同浓度的CPPU、GA4+7、SM复配剂浸醮花穗,可显著提高葡萄无核果率和着果数,盛花后7d和15d处理则无明显效果;盛花前5d诱导的生长调节复配剂中加入SM100mg/L和400mg/L与未加SM相比,均能显著提高藤稔葡萄的无核果率;加入GA4+775mg/L后的无核果率显著高于未加GA4+7处理;加入CPPU10mg/L和20mg/L处理与未加CPPU相比,无核果率均无显著差异;GA4+7与SM二者之间有显著的负交互作用;诱导产生的无核浆果在盛花后7d或15d用加入CPPU20mg/L的复配剂处理,粒重显著高于未加入处理,但着色指数和可溶性固形物含量则分别极显著和显著低于未加入处理,盛花后15d处理的果粒增重好于盛花后7d处理;盛花前5d处理的复配剂中加入CPPU10mg/L和20mg/L的穗轴粗度显著高于未加入处理;盛花后7d或15d处理的复配剂中加入GA325mg/L的穗轴粗度显著高于未加入处理,而加入GA4+725mg/L的穗轴粗度与未加入处理之间则无显著差异。

含苯并噁唑环双偶氮光导颜料的制备及性能

以2-(4′-氨基苯基)-6-氨基苯并噁唑为重氮组分,以N-(2-氯苯基)-N-′(3-羟基-2-萘甲酰)脲为偶合组分合成双偶氮化合物。通过紫外可见吸收光谱和红外吸收光谱对产物的结构进行了鉴定。并以合成的双偶氮化合物为电荷产生材料制成功能分离型有机光导体,测试结果表明,在15℃下用DMF处理有利于低结晶度光敏性产物的生成,在可见光区的吸收较强。制备的光导体具有较好的光导性能,V0=770V,VR=40V,E1/2=7.6 lx.s。

泊沙康唑重要中间体的合成与表征

以对甲氧基苯胺和N,N-二(2-氯乙基)-4-硝基苯胺进行亲核取代、水解、还原得到泊沙康唑重要中间体1-(4-氨基苯基)-4-(4-羟基苯基)哌嗪,并对反应条件进行优化,通过三步反应,总收率为56.9%。对中间产物和最终产物进行了核磁氢谱(1HNMR)和质谱(MS)分析。该路线无需使用相转移催化剂,有利于工业化生产。

一种新型含砜基青成色剂的合成

采用对羟基苯硫酚和溴丁酸甲酯为原料合成含砜基型青成色剂N-{[3-羟基-4-(3,4-二氯苯甲酰氨基)-6-氯]苯基}-2-([4-十二烷氧基苯基)砜基]-丁酰胺,总收率43%,发色后吸收曲线与标样相同,感光性能接近标样。