N-乙烯酰胺的活性自由基聚合进展

本文总结了N-乙烯酰胺类单体的活性自由基聚合进展。该类非共轭单体的活性自由基聚合一度十分困难,但近年来该领域取得了可喜的进展,如黄原酸酯和二硫代氨基甲酸酯家族的某些成员能成功地以加成-断裂链转移(RAFT)聚合或黄原酸酯交换法(MADIX)控制其分子量,在特定条件下还可以同时控制其立体结构。近年发现的有机铋、有机锑和有机碲化合物也成功应用于该类单体的(共)聚合,从而扩大了聚合物的结构谱。此外,原子转移自由基聚合(ATRP)中的某些体系也能在一定程度上控制该类单体的活性聚合。

聚N-乙烯基甲酰胺碱性水解反应的XPS研究

用X-射线光电子能谱仪(XPS)和胶体滴定法研究了聚N-乙烯基甲酰胺(PNVF)的碱性水解反应.结果表明PNVF水解产物的胺化度随着体系中碱浓度的增大而增大.在PNVF中含有约10%的非甲酰胺基团,由XPS谱图推论这些基团存在C O C结构.PNVF水解产物的高解像度C 1s XPS谱图中,存在5种不同结合能的碳,各峰的变化与PNVF水解过程中的官能团变化规律一致.在285.5 eV处的峰为-CHNH2结构中的碳,归因于PNVF的-NHCHO水解为-NH2;胶体滴定和XPS谱图分析结果的比较表明:采用胶体滴定法测定氨基含量时,如果不考虑PNVF的纯度,将存在较大的误差.

聚N-乙烯基己内酰胺合成及性能测试

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂、异丙醇为溶剂、N-乙烯基己内酰胺(NVCL)为单体合成了温敏性聚N-乙烯基己内酰胺(PNVCL),考察了合成条件对产品产率的影响。结果表明,在NVCL质量为6g,异丙醇体积为30mL,AIBN质量为0.04g,反应时间为14h,温度为65℃的条件下,PNVCL产率达到91.8%。用Vis,FT-IR,NMR对产品进行了温敏性测试和结构表征。结果表明,PNVCL的低临界溶液温度(LCST)在38℃左右,且随浓度增加和无机盐的加入而减小。

N-乙烯基己内酰胺的合成

乙炔为乙烯化剂,分别在500 mL搅拌釜式反应器、500 mL塔式反应器和8 000 mL喷射环流反应器中,研究了N-乙烯基己内酰胺(NVCL)的合成。用己内酰胺(CL)和KOH制得己内酰胺钾盐为催化剂,添加助催化剂18-冠醚-6,以乙炔和己内酰胺为原料,常压法合成NVCL。粗产品经减压蒸馏及进一步精馏分离得到质量分数98%的NVCL。用FTIR、GC/MS对它的结构进行了测试和表征。研究结果表明,釜式反应器中CL转化率为30.5%时,NVCL选择性为73.4%;塔式反应器中CL转化率为31.4%时,NVCL选择性为79.2%;喷射环流反应器中CL转化率为56.7%时,选择性达85.6%。抑制反应过程中物料的黏稠化是制约合成放大成功的关键因素。

N-乙烯基甲酰胺-丙烯腈共聚

以功能单体N-乙烯基甲酰胺与丙烯腈共聚,制备可转化为对重金属离子具有吸附能力的螯合物。深入讨论了聚合机理,以及单体配比、单体含量、引发剂含量、反应温度、反应时间对聚合物转化率、特性粘数的影响。聚合动力学研究表明,该共聚几乎没有诱导期,反应初期匀速阶段较长,其转化率接近30%,自动加速不明显。运用FTIR对结构进行了表征,确立了反应的较佳条件。

大分子单体聚N-乙烯甲酰胺与苯乙烯共聚合成热敏性功能高分子微球

用自由基聚合法合成了大分子单体聚N 乙烯甲酰胺和功能高分子微球 .用GPC、分光光度仪和扫描电子显微镜等对合成的聚合物进行了表征 .研究结果表明 ,大分子单体聚N 乙烯甲酰胺和功能高分子微球具有明显的热敏性特性 ,且合成的功能高分子微球具有单分散性 ,粒径在 1～ 5

聚N-乙烯基己内酰胺及其共聚物的合成与应用

综述了聚N-乙烯基己内酰胺(PNVCL)及其共聚物的合成与用途研究现状,评述了不同聚合方法。指出了聚N-乙烯基己内酰胺系列聚合物在各个领域的应用前景及开发策略。

温敏型水凝胶聚(N-异丙基丙烯酰胺-乙烯基吡咯烷酮)的前端聚合法制备及性能

采用前端聚合法制备了聚(N-异丙基丙烯酰胺-乙烯基吡咯烷酮)(P(NIPAM-co-NVP))温敏型共聚智能水凝胶;研究了N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)用量对前端聚合过程及智能水凝胶结构、性能的影响,并对水凝胶在不同温度的药物控制释放行为进行了研究。结果表明,聚合前端移动速率随NVP用量增多而加快;共聚物具有热缩温敏性,随着原料中NVP相对用量从0%增至10%(摩尔分数),共聚产物的临界转变温度从32℃升高到37℃;产物是理想的药物缓释材料。

催化裂解亚乙基二甲酰胺制备N-乙烯基甲酰胺

研究了亚乙基二甲酰胺的催化裂解工艺,对原料浓度、反应温度、催化剂种类及用量等因素对其裂解反应的影响进行了讨论。实验确定了最佳原料浓度为20%,最佳反应温度为300℃,最佳催化剂为氧化镁且用量为原料质量的2%,在此条件下,制得了具有较高的选择性的N-乙烯基甲酰胺。

刺激响应性聚N-乙烯基己内酰胺纳米凝胶的制备及性能研究

以N-乙烯基己内酰胺(VCL)为主单体,通过水相沉淀聚合制备刺激响应性聚N-乙烯基己内酰胺(PVCL)纳米凝胶。利用动态光散射(DLS)、红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)和透射电镜(TEM)等考察了交联剂(MBA或BAC)、亲水性共聚单体(MAA)对PVCL纳米凝胶性能的影响。结果表明,增大交联剂的亲水性、增加交联剂和MAA的用量均可增大PVCL纳米凝胶的粒径;PVCL纳米凝胶具有温度和pH值响应性,能够在还原性环境中发生降解。细胞毒性实验表明,PVCL纳米凝胶细胞毒性小、生物相容性好,适合用作药物载体。

N-乙烯基己内酰胺的合成及放大

以己内酰胺和乙炔为原料,己内酰胺与叔丁醇钾制得的己内酰胺钾盐为催化剂,对叔丁基邻苯二酚为阻聚剂合成N-乙烯基己内酰胺.考察催化剂用量、阻聚剂用量、搅拌速率、反应温度及反应时间对产品收率的影响.用红外光谱仪、核磁共振波谱和质谱对产品结构进行表征.并依据小试条件进行放大实验.结果表明:在催化剂用量为3.5%,阻聚剂用量为0.04%(以己内酰胺质量计),搅拌速率200r/min,温度90℃,反应8h的优化工艺条件下,产品收率为75.4%,质量分数达99.87%.放大40倍后,产品收率为74.6%.

N-乙烯基甲酰胺与乙烯基环己酰胺的共聚反应

N-乙烯基甲酰胺(NVF)是丙烯酰胺(AM)的同分异构体,用N-乙烯基甲酰胺聚合物代替聚丙烯酰胺及其共聚物,可减少二次环境污染.用N-乙烯基甲酰胺与丙烯酰胺进行不同摩尔配比的共聚反应,然后用乙烯基环己酰胺(NVCA)代替丙烯酰胺与N-乙烯基甲酰胺继续进行不同摩尔配比的共聚反应,观察不同单体,不同摩尔配比的共聚反应过程.对共聚产物进行元素分析和红外光谱分析,测定了相应共聚物的玻璃化转变温度.

玻璃体内注射包载盐酸去甲万古霉素的聚N-异丙基丙烯酰胺-聚氧化乙烯纳米粒治疗兔眼混合细菌性眼内炎的效果

目的探讨玻璃体腔内注射包载盐酸去甲万古霉素(norvancomycin,NV)的聚N-异丙基丙烯酰胺-聚氧化乙烯[poly(N-isopropyl acrylamide)-polyethylene oxide,PNIPAAm-PEO]纳米缓释给药系统(NV-PNIPAAm-PEO)治疗兔混合细菌性眼内炎模型的效果。方法选取健康成年新西兰兔50只,每只随机选取1眼向玻璃体腔内注入100×103CFU.L-1的金黄色葡萄球菌和大肠埃希杆菌混合悬液建立眼内炎模型。建模成功后24h,将实验动物随机分为1个空白对照组(A组)和4个实验组(B组、C组、D组和E组),每组10眼。A组不作任何处理;B组、C组、D组和E组分别向玻璃体腔内注入0.1mL的空白纳米粒(20g.L-1)、无菌生理盐水、盐酸去甲万古霉素原药(4.4g.L-1)和NV-PNIPAAm-PEO(20g.L-1)。于给药后第1、2、3、7、14、21、28、42天分别进行临床炎症评分、眼部A/B超检查及组织病理学检查。结果A组、B组和C组各时间点眼内炎病变程度无明显差异;D组和E组炎性反应较A组、B组和C组轻(P<0.005);E组与D组在术后21d内无差异,21d后E组玻璃体腔混浊程度较D组明显减轻(P<0.005)。眼部A/B超检查,术后7d之后A组、B组和C组可见玻璃体内团块状回声伴点状或短线状回声点;D组在42d后仍可见玻璃体腔轻度混浊;E组注药后7-14d可见玻璃体内点线状回声,回声强度较同时期A组、B组和C组弱,21d后未见明显异常回声。组织病理学检查见A组、B组和C组眼球结构被破坏,D组近后极部视盘前方玻璃体腔内少量淋巴细胞及浆细胞浸润,E组眼球结构正常,未见典型炎性细胞。结论NV-PNIPAAm-PEO纳米粒玻璃体腔注射治疗细菌性眼内炎疗效确切,与单纯盐酸去甲万古霉素眼内注射相比,具有缓释及药效持久等特性。

N-乙烯基己内酰胺的合成工艺及应用研究

叙述了N-乙烯基己内酰胺的国内外研究现状和进展,介绍了它的合成工艺及应用。论述了制取乙烯基己内酰胺的液相法:在氢氧化钾存在下,通过乙炔和己内酰胺发生反应生成。该方法操作简单,易于控制,且为常压反应。

N-苯基顺丁烯二酰亚胺及丙烯腈与N-乙烯基甲酰胺的共聚

用N-苯基顺丁烯二酰亚胺与N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈与N-乙烯基甲酰胺进行不同摩尔配比的共聚反应,探讨了不同体系的共聚行为.对共聚产物进行元素分析和红外光谱分析(IR),测定了相应共聚物的玻璃化转变温度.为拓宽N-乙烯基甲酰胺与它的共聚物的开发提供了理论与实验依据.

海藻酸钠接枝聚(N-乙烯己内酰胺)的合成与性能

采用不同引发体系引发温敏性聚(N-乙烯己内酰胺)(PVCL)与海藻酸钠(SA)的接枝聚合反应,其中偶氮二异丁腈(AIBN)做引发剂时接枝效果最好。在AIBN作引发剂情况下,考察了引发剂浓度、反应时间以及原料配比等因素对接枝率(G)及单体接枝效率(GE)的影响,结果表明,当AIBN浓度为6×10-3mol/L,反应时间为5h,原料配比m(VCL)∶m(SA)为2∶1时,接枝效率达到最大。利用红外光谱技术以及热重分析对接枝共聚物的结构进行了表征。浊度研究表明,接枝共聚物具有较好的温敏性。

N-乙烯基甲酰胺合成及应用的研究现状

N-乙烯基甲酰胺(NVF)是丙烯酰胺的同分异构体,是一种功能性单体。其均聚和共聚聚合物广泛的应用于阳离子高分子絮凝剂、离子交换与吸附、有机涂料及造纸添加剂等方面。NVF具有类似于N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的良好的溶解能力,也是一种性能优异的溶剂,能与水及大部分有机溶剂互溶;同时,NVF具有低毒和高的共聚反应活性,因此已经发展成为通过合成PNVF来制备聚乙烯胺的反应前躯体。本文综合论述了国内外相关研究,介绍了NVF的研究现状及进展。较为详细地论述了NVF的合成方法、纯化和保存以及应用。最后简要叙述了NVF单体及其聚合物的应用,并对NVF在工业助剂中应用进行了展望。

低分子量聚N-乙烯基甲酰胺-co-乙烯胺的合成

以N-乙烯基甲酰胺为单体,N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯为混合溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,十二硫醇为链转移剂,通过沉淀聚合法制备了低分子量的聚N-乙烯基甲酰胺。详细研究了单体质量分数、混合溶剂配比、引发剂用量、链转移剂用量、反应温度及反应时间对聚合反应的影响。在最佳聚合条件下,聚合物收率可达93.1%、聚合物的数均分子量（Mn）为2 975.2,PDI=2.64,且聚合残液可循环利用。然后将所得聚合物在酸性条件下水解,制备了不同胺化度的聚N-乙烯基甲酰胺-co-乙烯胺,产品的数均分子量为1 000~1 400,PDI为1.34~1.40。

热敏性功能材料聚N-乙烯基己内酰胺的辐射聚合

Temperature sensitive poly(N vinylcaprolactam) was prepared by γ radiation polymerization.The effects of radiation dosage,radiation dose rate and monomer concentration on polymerization and the LCST characterisitcs of the polymer were studied.The results show that the polymer thus obtained has good temperature sensitivity and uniformity within certain radiation dosage range(1.4～4kGy) and dose rate range (2～14Gy/min).

苯甲酰胺与N-乙烯基酰胺类化合物的加成反应

本文研究了自由基正离子盐诱导下苯甲酰胺类化合物和N-乙烯基酰胺类化合物的加成反应,以较高产率得到了一系列N-取代苯甲酰胺类衍生物。所有产物的结构都通过MS、1HNMR和13CNMR进行了表征和鉴定。