沸腾状态下十二烷基甲基二羟乙基溴化铵微波合成的动力学研究

通常,人们利用微波进行化学合成,如果反应温度控制在低于溶剂的沸点温度,反应体系一旦达到所设定温度,自动控温系统就会自动切断加热电源,停止加热。对于微波反应来说,也就停止了微波的连续作用,而系统仅仅是保持在恒温状态。如果系统的保温效果很好的话,微波的作用可能就比较少,而仅仅是热效应对化学反应作用,没有体现出微波的持续作用。该研究选择特定的溶剂体系,采用在溶剂沸点温度下进行微波有机合成反应,以保证微波始终持续作用。结合题示表面活性剂的合成,探讨了微波合成反应的动力学参数,分析了微波作用原理。分别在微波作用以及传统加热两种方式下,考察了十二烷基甲基二羟乙基溴化铵合成动力学,获得了两种方式下的反应动力学参数,结果表明,微波的作用没有改变反应级数,两种情况下都是一级反应。微波作用下的活化能为ΔH=33.59 kJ/mol;而传统加热的活化能为ΔH=55.83 kJ/mol。该文提出以单位时间单位容积内、微波作用下反应物的变化量减去相同温度条件下传统加热时的变化量,作为微波对反应速率的贡献量Δ(-rA)的概念。实验结果表明,在同一温度条件下,反应时间越短,即反应物浓度越高,微波对反应速率的贡献量Δ(-rA)就越大;在其他条件相同时,反应温度越低,微波对反应速率的贡献量Δ(-rA)就越大。

十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的应用性能测定

测定了十二烷基甲基二羟乙基溴化铵的应用性能。其CMC值为1.67×10-4mol/L,表面张力为24.2N/m,Krafft点小于0℃。其增溶性能、再润湿力很好,有较好的乳化性能、发泡力和柔软性能,以及其对织物白度的影响较小。

N,N-二甲基十二烷基叔胺的合成反应研究

以十二胺、甲酸和甲醛为原料,合成了N,N-二甲基十二烷基叔胺。采用可见紫外分光光度法对合成的叔胺产物进行定量分析,考察反应物配比、反应时间等因素对叔胺产率的影响,确定最佳反应工艺条件。用红外分光光度计对合成产物进行结构表征,并分析合成反应机理。

十二烷基二甲基苯氧乙基溴化铵的制备

苯酚与二溴乙烷在相转移催化剂存在下反应制得 β-溴乙基苯基醚 ,该化合物与十二烷基二甲基叔胺反应制得十二烷基二甲基苯氧乙基溴化铵。通过性质试验及红外光谱分析初步验证了产品的结构。

双十二烷基二甲基溴化铵改性蒙脱土及其对农药啶虫脒的吸附

为了提高钠基蒙脱土(Na-MMT)对有机农药的负载性能,利用表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)阳离子交换改性Na-MMT,采用超声-高速剪切法促进DDAB的插层反应。并采用X射线衍射仪(XRD)、傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、热重分析仪(TG)、透射电镜(TEM)以及拉曼光谱仪(Raman)对样品的结构和性能进行了分析。结果表明,DDAB已成功插层到蒙脱土片层间,使其层间距显著增大。农药吸附试验表明,改性后的蒙脱土对啶虫脒有良好的吸附性能。

荧光光谱结合多元曲线分辨-交替最小二乘法研究十二烷基三甲基溴化铵与牛血清白蛋白的相互作用

模拟pH=7.4的人体生理条件,用荧光光谱法结合多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS),研究表面活性剂十二烷基三甲基溴化铵(CTAB)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。为增加实验数据的信息量,本实验采用顺序不同的两种滴加方式得到扩展的荧光光谱数据矩阵;进而采用渐进因子分析法(EFA)得到作用体系中各组分浓度变化曲线的初值,再应用MCR-ALS对该扩展荧光光谱矩阵进行迭代计算,较好地分辨出动态作用中各种物质的浓度变化趋势图,并由此曲线推断出CTAB与BSA的表观结合常数和结合比。

溴化N,N-二甲基二茂铁基十六烷基甲铵盐的合成、表征和性质研究

本文合成了新型两亲分子溴化N ,N 二甲基二茂铁基十六烷基甲铵盐 (FC1 6 AB) ,并利用UV Vis ,FTIR ,1 HNMR ,ESMS等手段进行表征。测量FC1 6 AB不同浓度的水溶液表面张力 ,表明其具有较好的表面活性。FC1 6 AB单分子膜的 π A曲线反映了FC1 6 AB成膜性能较好 ,亚相中抗衡离子的电荷和半径大小对FC1 6AB单分子膜有较大影响。

十二烷基二甲基苄基溴化铵离子选择电极的制备与性能

以四苯硼钠作为电活性物质,用溶胶-凝胶方法制备的阳离子表面活性剂离子选择电极对十二烷基二甲基苄基溴化铵具有良好的能斯特响应特性,其线性响应范围为1.0×10-3～1.58×10-6mol·L-1,斜率为57.8 mV/pc(pc=-log c),适宜的pH范围为4.0～10.0.同时该电极显示了较好的选择性,重现性和稳定性.用该电极对十二烷基二甲基苄基溴化铵进行了回收率试验,效果很好,对其溶液试样进行了分析,结果和标准方法一致.

N,N-二甲基十二烷基氧化胺的合成与应用

本文研究了N ,N -二甲基十二烷基氧化胺的合成方法 ,确定了反应最优条件 。

N-十二烷基二亚甲基膦酸钠的制备及表征

基于Mannich反应,以十二胺、甲醛和亚磷酸为原料,盐酸为催化剂制备出N-十二烷基二亚甲基膦酸,产率达95.75%。使用氢氧化钠与N-十二烷基二亚甲基膦酸反应,制备出了目的产物N-十二烷基二亚甲基膦酸钠。通过对产物进行31PNMR,1HNMR和元素分析,证明所制备产物为目的产物,且较为纯净。对产物溶液的表面张力进行了测定,发现其表面张力随着p H的变化呈现有规律的变化,且变化趋势与其结构信息一致。

N,N-二甲基正十二烷基胺/无机含氧酸体系的相态结构研究

利用拟三元相图法研究了 N ,N -二甲基正十二烷基胺 ( DMDA)多元体系的相态结构 ,并用电导、偏光显微镜以及红外、紫外可见光谱等手段进行了表征 .发现 N,N-二甲基正十二烷基胺体系随水相含量的增加 ,铵盐发生不同形式的有序缔合 ,分别形成了 W/O型微乳液、“节 -结”型链状缔合体、层状液晶和 O/W型微乳液 ;在层状液晶中 ,SO2 - 4 主要以桥式双齿配位形式存在 ,中性胺分子有利于体系中液晶的形成 ;层状液晶于 5 0 0 nm波长处有一吸收峰 ,在 4 30 nm附近发生“光短路”现象 。

硫酸铵-碘化钾-十二烷基二甲基苄基溴化铵体系浮选分离镉(Ⅱ)

建立了硫酸铵-碘化钾-十二烷基二甲基苄基溴化铵体系浮选分离镉(Ⅱ)的新方法,探讨了镉(Ⅱ)与常见离子定量分离的条件。结果表明,控制pH=4.0,利用硫酸铵-碘化钾-十二烷基二甲基苄基溴化铵体系可使Cd^(2+)被定量浮选,而Zn^(2+)、Co^(2+)、Mn^(2+)、Ni^+、A1^(3+)等不被浮选,实现了Cd^(2+)与这些离子的定量分离。方法用于环境水样中微量Cd^(2+)的定量浮选分离,回收率为95.6%~102.3%。

聚苯乙烯磺酸钠与N,N-十二烷基二甲基氧化胺胶束相互作用的研究

采用浊度滴定法、电泳光散射法和动态激光光散射法研究了聚苯乙烯磺酸钠 (NaPSS)和N ,N -十二烷基二甲基氧化胺 (DMDAO)胶束的相互作用 .浊度滴定结果表明 :在临界胶束质子化程度为 βc 时 ,NaPSS与DMDAO胶束发生相互作用而形成可溶络合物 ,此 βc 对应于临界胶束表面电荷密度σc .动态光散射结果表明 :在不同离子强度下 ,DMDAO分别形成了球状和棒状胶束 ,采用与之对应的模型 ,计算了临界结合时的胶束表面电荷密度 .随着离子强度增加 ,σc 增加 ,表明相互作用随屏蔽效应增大而减弱 .

阳离子表面活性剂N，N-二甲基-N-丙烯基十二烷基溴化胺在水溶液中囊泡向胶束的转变

研究阳离子表面活性剂N，N-二-甲基-N-丙烯基十二烷基溴化胺（ADDB）分子在水溶液中的自聚集行为．用动态激光光散射（DLS）和透射电镜（TEM）观察分子聚集体的大小和形貌变化．当ADDB浓度为10mM／L、温度25℃下时．分子聚集体以囊泡和少量短棒状胶束形式存在；当浓度增大到50mM／L时，分子聚集体主要以囊泡形式存在；当浓度高达100mM／L时．囊泡全部转化为长棒状胶束．结果表明：表面活性剂ADDB在水溶液中的浓度对表面活性剂分子自聚集体的形貌影响很大，这一结果为通过控制溶液的浓度实现调控分子聚集体的结构提供了可靠的依据．

二(N-十二烷基,N,N-二羧甲基铵基)-4,4'-二甲基联苯的制备

合成了二（N-十二烷基，N，N-二羧甲基铵基）-4，4’-二甲基联苯双子表面活性剂。首先用十二胺、联苯二氯苄在100～110℃反应7～10h得到中间体。纯化的中间体与氯乙酸钠反应得到二（N-十二烷基，N，N-二羧甲基铵基）-4，4’-二甲基联苯双子表面活性剂。提纯后的双子表面活性剂做了红外光谱分析，由红外光谱图中的特征吸收峰检测反应情况。在对其的物化试验中，得到了表面张力并计算得到HLB值。分别对两步反应的合成路线、反应温度、反应时间、反应物的摩尔比等因素做了详细的分析，得到了反应的最佳条件。

Cu-Cr催化N,N-二甲基十二烷基酰胺加氢

研究了N,N-二甲基十二烷基酰胺的催化加氢反应,通过将Cu-C r催化剂与传统的加氢催化剂(如Cu-N i,Pd/C,Raney N i)进行对比,对加氢催化剂进行了筛选,实验结果表明,Cu-C r催化剂在N,N-二甲基十二烷基酰胺的催化加氢反应中具有较高的活性,当n(Cu)∶n(C r)=1∶1、还原温度200℃时,Cu-C r催化剂的活性最高。考察了反应温度、反应压力以及通入二甲胺气体对反应的影响,实验结果表明,二甲胺气体的通入有利于抑制副反应的进行;在反应温度230℃、反应压力3.0M Pa、反应后期通入二甲胺气体的条件下,N,N-二甲基十二烷基酰胺的转化率达99.5%,产物中N,N-二甲基十二烷基叔胺的质量分数达到85.3%,N,N-双十二烷基甲基叔胺的质量分数达到9.5%。

用N,N-二甲基六烷基溴化铵涂层的毛细管对重组促红细胞生长素及其酶解产物进行毛细管电泳和毛细管电泳-电喷雾质谱分析

采用毛细管电泳技术研究了重组促红细胞生长素(rhEPO)的分离问题。用N,N-二甲基六烷基溴化铵(6,6-ionene)涂层的毛细管测定了rhEPO中唾液酸的微多相性,同时采用毛细管电泳-质谱(CE-M S)联用技术在22m in内鉴定了rhEPO20段胰酶消化肽中的11段。该方法简单快捷,重现性好,可用于蛋白质一级结构的测定。

水性光引发剂(4-苯酰基)苯甲基铵-N-十二烷基-N,N-二甲基溴化物的合成

以4-甲基二苯甲酮为原料,经溴化合成4-溴甲基二苯甲酮,再与二甲基十二胺反应合成新型的光引发剂(4-苯酰基)苯甲基铵-N-十二烷基-N,N-二甲基溴化物,对新化合物结构进行了IR,MS,1HNMR表征。产品纯度大于98%,收率大于81%(以4-溴甲基二苯甲酮计)。对产品的光引发性能进行了初步研究。

N,N-二甲基十二烷基叔胺的合成工艺研究

考察了影响脂肪醇一步法催化胺化合成N,N-二甲基十二烷基叔胺的几个主要因素。试验结果表明,催化剂用量应为脂肪醇质量的1.5％～3.5％,较合适的反应温度为190～210℃,最好先低温后高温(190℃下反应2 h,210℃下反应3 h)。反应过程中氢气的分压不能太低,当氢气分压与二甲胺的体积流量相近时,对该反应有利。

离子强度对N-十四烷基-N-羟乙基-N,N-二甲基溴化铵与牛血清白蛋白结合作用的影响

用荧光光谱法研究了298 K下Tris-HCl缓冲溶液(pH=7.1)中不同离子强度下,季铵盐类表面活性剂N-十四烷基-N-羟乙基-N,N-二甲基溴化铵(THDAB)与牛血清白蛋白(BSA)的结合作用.考察了离子强度对二者结合作用的影响,分别用Stern-Volmer方程、位点结合模型探讨了THDAB在浓度较低区域与BSA的作用机制,用位点结合模型计算了不同离子强度下THDAB和BSA结合反应的结合常数K A和结合位点数n.结果表明:随离子强度的增大,THDAB与BSA的结合作用减弱.