N,N-二甲基苯胺法与三乙胺法合成亚磷酸三乙酯工艺路线对比

对N,N-二甲基苯胺或三乙胺作缚酸剂,合成亚磷酸三乙酯的两种工艺的原理、流程、原材料动力消耗、物料平衡、生产环境以及影响工艺各工序因素、三废产生情况及治理后的效果,环境污染案例以及主要设备作了详细的介绍。两者对比结果表明:N,N-二甲基苯胺工艺收率低、质量差、产污多、工艺中不凝氨气直接排放污染环境,副产氯化铵使用有风险,废水处理难度大,对水生作物有危害,对水体环境产生长期不良影响。三乙胺法具有收率高、产污少、工艺中无废气产生,副产氯化钠能循环使用,污水能处理,工艺连续化,设备占地面积少,操作人员少等优点。

微液滴中N,N-二甲基苯胺类化合物的氧化行为研究

小尺寸、高电场的微液滴具有独特的化学性质,可以加速化学反应或实现液相中一些无法进行的反应。本文基于微液滴的化学特点,搭建了微液滴喷雾质谱平台,研究N,N-二甲基苯胺(DMA)类化合物的氧化行为和裂解反应。利用微液滴在空气-水界面自发产生的超高电场,使DMA类化合物发生氧化反应,形成了丰富的、其他手段难以获得的高活性自由基阳离子(DMA^(+·)),发现在整个微液滴反应中,DMA^(+·)占据主导地位,引导其他氧化反应进行。另外,通过改变DMA反应条件,探究实验条件和取代基模式对产生DMA^(+·)丰度和稳定性的影响,结果表明,对位有供电子基团有利于自由基阳离子的稳定。此外,DMA^(+·)解离后主要丢失氢自由基以及进一步发生甲基迁移反应丢失HC≡N,当DMA的对位连有供电子基团时,会促进该迁移反应的发生。该研究有助于加深对水微滴化学促进氧化反应特性的理解,有望将制备的高活性自由基阳离子等活性物种应用于化工或制药等领域。

N,N-二甲基苯胺生产工艺进展

介绍了N,N-二甲基苯胺的两种生产方法——液相法和气相法,综述了N,N-二甲基苯胺国内外生产工艺进展。

1连续法合成N-(3-戊基)-3,4-二甲基苯胺工艺研究

N-(3-戊基)-3,4-二甲基苯胺是除草剂二甲戊乐灵的中间体.以3,4-二甲基苯胺和3-戊酮为原料,采用连续工艺催化加氢合成N-(3-戊基)-3,4-二甲基苯胺.对连续法合成工艺进行了探索,制备了过渡金属负载催化剂,对催化剂活性进行了考察.结果表明,连续法合成戊胺工艺路线可行,催化剂取得较好的催化效果,转化率达90.39％,选择性79.00％,戊胺收率71.40％.

对氨基-N,N-二甲基苯胺生产方法的改进

阐述了采用液碱(苛性钠溶液)代替氨水生产对氨基-N,N-二甲基苯胺的方法。与传统的氨水法相比,液碱法具有产品收率高、污染小、质量稳定及有利于后续处理单元操作的优点。

碳纳米管对对硝基苯胺和N，N-二甲基苯胺的吸附

测定了不同温度下碳纳米管对水溶液中对硝基苯胺和N,N-二甲基苯胺的吸附等温线,探讨了其吸附热力学特性和机理．研究结果表明：在实验范围内,碳纳米管对两种化合物的吸附都能较好的符合Freundlich模型,两种物质的吸附都是放热和熵减小的自发过程；吸附过程均具有物理吸附特征．

液相色谱法测定水中痕量N,N-二甲基苯胺

提出了N,N-二甲基苯胺(DMA)的液相色谱检测新方法,考察了流动相、DMA浓度等因素对分析方法的影响。结果表明,选择固定波长为254nm,在流动相乙腈∶水为85∶15(体积比)时,该方法的平均加标回收率为89.96%,检出限为0.98μg/L,测定结果不受DMA浓度及其他干扰物的影响,具有应用普遍性,可用于水源水和饮用水中DMA的检测。

酚醛型吸附树脂在非水体系中对吡啶和N,N-二甲基苯胺的吸附性能研究

研究了酚醛型吸附树脂JDW 2在非水体系中对吡啶和N ,N 二甲基苯胺的静态吸附 .由实验结果推论正己烷中树脂对吡啶和N ,N 二甲基苯胺的吸附是以氢键吸附机理为主进行的 ,JDW 2酚醛型吸附树脂在正己烷中 ,等温吸附吡啶和N ,N 二甲基苯胺的平衡吸附数据符合Langmuir方程 ,相关系数在 0 99以上 ,因此 ,酚醛型吸附树脂在正己烷中吸附吡啶和N ,N 二甲基苯胺属单分子层吸附 ;同时对非水体系中乙醇或乙酸乙酯的含量对树脂吸附吡啶和N ,N

乙萘酚在聚N,N-二甲基苯胺/多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为研究

研究了乙萘酚在不同修饰电极上的电化学行为。结果表明:以层层修饰的聚N,N-二甲基苯胺/多壁碳纳米管修饰电极(PDMA/MWNT/GCE)对乙萘酚的电化学响应最佳。在pH为4.86的HAc-NaAc溶液中,乙萘酚在PDMA/MWNT/GCE上是电子数和质子数均为1的扩散控制不可逆电氧化过程,其氧化峰电流与浓度在3.0×10-6～3.0×10-4 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数R为-0.9958,检出限为2.0×10-6 mol/L,样品测定回收率在94.47%～104.60%之间。

新型聚N,N-二甲基苯胺/多壁碳纳米管修饰电极的制备、表征与应用

采用多壁碳纳米管(MWNT)改性聚N,N-二甲基苯胺(PDMA)膜,制备了新型复合膜修饰玻碳电极,并用SEM、电化学方法对修饰电极进行表征。结果表明,无论MWNT是以掺杂还是先滴涂MWNT再聚合DMA多层修饰方式,均会改变PDMA膜的形貌和电化学性能。复合膜修饰电极比单一PDMA膜修饰电极大幅度提高了比表面积和电活化面积,同时使PDMA和MWNT更好地协同发挥其优良的电化学特性。实验结果表明,层层修饰制备的聚N,N-二甲基苯胺/多壁碳纳米管复合膜修饰电极对香草醛的电化学响应远大于基体电极和其它方法制备的修饰电极,电催化作用显著提高,其过电位降低了148 mV,氧化峰电流约增加了6倍;其电极反应是吸附控制的不可逆氧化过程,转移电子数n为2,质子数m为1,传递系数α为0.4062,吸附量为Γ=3.527×10-9mol/cm2;检出下限为8.0×10-7mol/L,样品平均回收率为99.87%。

4-溴-N,N-二甲基苯胺的合成

以N，N-二甲基苯胺为原料，采用吡啶为缚酸剂，通过就地生成体积较大的溴化剂——溴化氢吡啶过溴化物，提高了4-位溴代反应的选择性，4-溴-N，N-二甲基苯胺的收率达到了68％．在一些无机碱存在下，本反应也可以得到中等收率的产品．n（N，N-二甲基苯胺）：n（溴）：n（吡啶）=1：1．1：1．1、反应温度10～15℃、反应时间为6h是最佳工艺条件．

分子筛选择催化合成N,N-二甲基苯胺(DMA)

本文报道在改性的ZSM-5分子筛催化剂上,苯胺和甲醇的气相甲基化反应。研究发现,在300℃和常压下,液时空速为1.0h^(-1)和苯胺/甲醇摩尔比为1/3的条件下,改性的ZSM-5催化剂对DMA的选择率为88.5％,苯胺转化率为97.8％。此结果有明显的应用前景。

N,N-二甲基苯胺-对氨基二甲替苯胺氧化偶联反应催化分光光度法测定铬Ⅵ

在pH =3.2乙酸 乙酸钠缓冲介质中 ,研究了铬 催化过氧化氢氧化对 氨基二甲替苯胺盐酸盐和N ,N 二甲基苯胺的氧化偶联反应及其机理 ,建立了催化光度法测定痕量铬 的新方法。该方法线性范围为 0～0 .12mg L ;检出限为 1.0× 10 - 7g L ;相对标准偏差为 0 .12 %,直接用于水中铬 的测定 ,结果满意。

一步法合成N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺

以自制的Pd-Pt/C为加氢催化剂,有机酸为助催化剂,3,4-二甲基硝基苯和3-戊酮为原料,通过硝基加氢、酮胺加成、脱水与碳氮双键加氢一系列反应一步法合成了N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺。考察了不同加氢催化剂、助催化剂和反应温度对该反应的影响;在较佳的反应工艺条件下,四步反应的总收率达98.6%,比文献值收率提高10%。

电化学聚合N,N-二甲基苯胺修饰电极测定铅的研究

用电化学聚合的方法制备了聚N,N-二甲基苯胺高分子膜修饰玻碳电极。在碘离子存在的情况下,溶液中的Pb2+与I-形成的络合阴离子,由于静电吸附作用被富集到带正电荷的修饰电极表面,然后用线性扫描伏安法进行测定。实验优化了各种参数(如富集底液、富集时间等),并考察了其他金属离子对铅的测定的影响。在最佳实验条件下,铅离子浓度在5×10-7～5×10-5 mol/L的范围内与氧化峰电流呈线性关系,最低检出限为5×10-7 mol/L。将该方法应用于实际水样的测定,结果满意。

酸性离子液体催化合成N-(3-亚戊基)-3,4-二甲基苯胺

以3-戊酮与3,4-二甲基苯胺为底物,研究了酸性离子液体催化合成N-(3-亚戊基)-3,4-二甲基苯胺。实验结果表明缩合产物收率可达92%,羧酸型酸性离子液体具有催化活性高和选择性好的优点,且可稳定重复使用7次。该催化工艺操作简单,后处理方便,具有良好的工业化应用前景。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定水中的N,N-二甲基苯胺

N,N-二甲基苯胺（DMA）为苯胺类化合物,是一种无色至淡黄色油状液体,有刺激性臭味,常用作染料中间体,用于制作香兰素、偶氮染料和三苯基甲烷染料等。苯胺类化合物能够致癌致突变,DMA作为一种重要的化工原料,长期在环境中积累残留,对环境的影响日趋严重。

12-钼磷酸-N,N-二甲基苯胺电荷转移配合物的制备及热分解动力学研究

合成了标题化合物,用元素分析、IR、TG-DTG、XRD等方法对其进行了表征。结果显示该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTG技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,运用Coats-Redfern积分法、胡荣祖-高红旭-张海法、Achar-Brindley-Sharp-Wendworth微分法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及3步分解反应的活化能E和lnA。

N,N-二甲基苯胺类化合物的合成

以卤代芳烃为底物、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为二甲胺源,在氢氧化钾碱性条件下,经芳香亲核取代反应得到一系列N,N-二甲基苯胺类化合物(Ⅰa~Ⅰh),通过~1HNMR、CNMR、ESI-MS对目标化合物结构进行了表征,并通过X-射线单晶衍射对目标化合物2-二甲氨基-5-硝基苯甲酸(Ⅰh)的结构进行进一步确证。以目标化合物N,N-二甲基-4-硝基苯胺(Ⅰa)的合成为模型反应,确定最佳合成条件如下:氢氧化钾用量n(KOH)∶n(4-氟硝基苯)为3∶1、DMF用量n(DMF)∶n(4-氟硝基苯)为15∶1、反应温度为100℃、反应时间为14 h,在此条件下,目标化合物Ⅰa收率达到88%。不同卤(氟、氯、溴、碘)取代的4-卤硝基苯与DMF反应均能得到目标化合物Ⅰa,其中,4-氟硝基苯的反应活性最高,而4-氯硝基苯的反应活性最低。

4-(咪唑[4,5-f][1,10]-菲咯啉)-N,N-二甲基苯胺的合成和晶体结构

以1,10-菲咯啉和p-N,N-二甲胺基苯甲醛为原料,合成了化合物4-(咪唑[4,5-f][1,10]-菲咯啉)-N,N-二甲基苯胺,通过元素分析、质谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征。X-射线单晶衍射测试进一步确认了该化合物的结构,结果表明:化合物为三斜晶系,空间群P-1,a=1.0553(17)nm,b=1.1957(19)nm,c=1.5849(3)nm,α=111.588(17),°β=91.630(19),°γ=103.063(18),°V=1.794(5)nm3,Z=2,Dc=1.338g.cm-3,μ=0.087mm-1,F(000)=762,最终偏离因子R=0.0778,wR=0.2299。