体外亚硝化模拟体系优选阻断NPYR生成的复合香辛料精油配比

为了有效抑制N-亚硝基吡咯烷(N-nitrosopyrrolidine,NPYR)的形成,在体外模拟亚硝化反应体系中,先通过单因素实验研究市售常见的8种超临界萃取香辛料精油(Spices essential oil,SEO),包括花椒精油、八角精油、青花椒精油、丁香精油、迷迭香精油、黑胡椒精油、当归风味姜油、砂仁精油,对NPYR的抑制作用,再利用响应面中心组合试验设计,筛选复合香辛料精油(Compound spices essential oil,CSEO)的最佳配比。单因素实验结果表明,除砂仁精油外,其他7种SEO对NPYR的形成均有抑制作用,抑制率大小与其添加浓度有一定关系。其中迷迭香精油(15、20.0 mL/L)对NPYR的抑制作用最强(80%以上);其次花椒精油(5.0、10.0 mL/L)、青花椒精油(0.5 mL/L)和丁香精油(15.0 mL/L)对NPYR的抑制率可以达到68%以上;当归风味姜油(10.0 mL/L)和八角精油(15.0 mL/L)的抑制效果略低(50%以上),而黑胡椒精油对NPYR的抑制率则相对较弱(低于50%)。响应面中心组合设计试验得到对NPYR抑制效果最优的CSEO配比为:441.0μL/L花椒精油、337.0μL/L八角精油、17.0μL/L青花椒精油、14.0μL/L丁香精油和137.0μL/L迷迭香精油,由模型优选得出对NPYR抑制率的预测值为69.84%,验证试验得出的抑制率为68.40%,CSEO对N-二甲基亚硝胺(N-nitrosodimethylamine,NDMA)的抑制率为66.69%。

GC-MS法测定酮咯酸氨丁三醇中的N-亚硝基吡咯烷、N-亚硝基吗啉和呋喃

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)法测定酮咯酸氨丁三醇(1)中基因毒性杂质N-亚硝基吡咯烷(2)、N-亚硝基吗啉(3)和呋喃(4)的含量。采用ZB-1MS毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm),以多反应离子监测模式进行测定。结果显示,2、3、4分别在33.48~100.44、4.96~14.88、19.28~57.84 ng/ml内线性关系良好;定量限分别为25.11、3.72、14.46 ng/ml,检测限分别为8.54、1.26、4.92 ng/ml;平均回收率(n=9)分别为96.98%、98.17%、98.50%,RSD分别为5.42%、4.30%、1.93%。本研究可为1的质量控制研究提供参考。

新型含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺的合成与表征

合成了一种含氰基联苯氧基侧链的二元胺单体,然后通过两步法热酰亚胺化工艺制备了新型的含氰基联苯基团侧链的聚酰亚胺。通过侧链的引入,聚酰亚胺的溶解性获得了很大的提高,同时聚酰亚胺的Tg也大大降低,从而大大改善了聚酰亚胺的溶液与熔融加工性能。在加工性改善的同时,这种侧链聚酰亚胺仍然保持了原有无侧链聚酰亚胺的优异力学性能。X射线衍射结果表明,没有侧链且较为刚性的BPDA/MPDA的聚酰亚胺表现出一种短程有序结构,但这种短程有序受到氰基联苯侧链的明显抑制。TGA研究表明侧链聚酰亚胺表现出典型的两段式失重行为,分别对应于侧链与主链的热分解。

GC-MS/MS测定啤酒中的两种亚硝胺类化合物

建立气相色谱-质谱(GC-MS/MS)快速测定N-二甲基亚硝胺(NDMA)和N-亚硝基吡咯烷(NPYR)两种挥发性N-亚硝胺类化合物的含量的测定方法快速简捷,易于操作。结果显示:在1~50μg/L内,线性相关系数可达0.999 4以上;NDMA检出限0.02μg/L,NPYR检出限0.14μg/L,回收率为80%~115%;灵敏度高,重现性良好,相对标准偏差≤8%;适用于啤酒中N-亚硝胺残留量的检测工作。

帕尼培南关键中间体的合成

目的改进帕尼培南关键中间体(S)-1-[N-(对硝基苄氧羰基)-1-亚胺基乙基]-3-巯基吡咯烷的合成工艺。方法以对硝基苄醇为起始原料,经酰化、缩合、与3-R-羟基吡咯烷发生N-烃基化反应,再经磺酰化、缩合、水解反应得到目标化合物。结果与结论以对硝基苄醇为起始原料经6步反应得到目标化合物,结构经IR、1H-NMR、MS谱图数据确证,比旋光度值与文献报道一致。改进后的工艺总收率为37.2%,各步反应操作简便,条件温和,更适合工业化生产。