碱性离子液体碱化制备N-十二烷基壳聚糖

合成了1-甲基-3-丁基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)、1-甲基-3-丁基咪唑碳酸盐([Bmim]2CO3)及1-甲基-3-丁基咪唑氢氧化物([Bmim]OH)离子液体,由FTIR、1HNMR和元素分析对其结构进行了确证。首先,用离子液体对壳聚糖碱化,再用碱化后壳聚糖与溴代十二烷进行烷基化反应,制备了高取代度的N-十二烷基化壳聚糖。用FTIR、1HNMR、XRD对烷基化产物进行了表征。考察了时间、温度及物料配比对N-十二烷基壳聚糖取代度的影响,得到较佳的反应条件:n([Bmim]OH)∶n(壳聚糖原料)=3∶1,45℃碱化1 h,n(溴代十二烷)∶n(碱化后壳聚糖)=2∶1,烷基化反应温度80℃,反应时间3 h,在该条件下十二烷基壳聚糖的取代度达到81%以上。离子液体重复使用3次后,N-十二烷基壳聚糖的取代度仍大于80%。

酸碱电导滴定法测定N-十二烷基壳聚糖取代度

本文利用NaOH标准溶液滴定溶解于过量HCl溶液中的N-十二烷基壳聚糖样品,研究了酸碱滴定中N-十二烷基壳聚糖溶液电导率值的变化,通过测定电导率值,计算烷基壳聚糖的取代度。该方法的相对标准偏差为1.37%,改变测试条件,取代度值无显著性差异(p>0.05)。该方法具有操作简便、准确可靠、重复性好等优点。

离子液体下N-十二烷基壳聚糖纤维的制备

以N-十二烷基壳聚糖为原料,5%脯氨酸丙酸盐和2%的尿素为溶剂,考察了纺丝原液的浓度、凝固浴的组成与温度、拉伸比对纤维性能的影响。研究表明,7%的纺丝原液,凝固浴为4%的硫酸铵乙醇溶液,凝固浴温度为25℃,纤维拉伸比为1.45倍。所得到的纤维的机械强度为3.785cN/dT,伸长率为11.227%,挠曲强度为1.010cN/dT,初始模量为2.704cN/dT。

N,N-双十二烷基壳聚糖/胆固醇混合单分子膜及自组装囊泡性质

研究了添加胆固醇对N,N-双十二烷基壳聚糖(N,N-dilaurylchitosan,DLCS)单分子膜以及自组装囊泡性质的影响.结果表明,引入少量胆固醇会导致DLCS膜的凝聚性下降;当胆固醇含量增加到一定程度后,混合膜的凝聚性增强.添加胆固醇可显著改变DLCS载药囊泡的药物释放行为,少量胆固醇可以提高载药囊泡的释放速率和平衡药物释放百分率;而较高含量胆固醇则可抑制囊泡的释放速率和降低平衡药物释放百分率.此外,囊泡平衡药物释放率与其单分子膜压缩模量呈现一定线性关系,这说明胆固醇的引入导致囊泡分子膜凝聚性的改变,从而改变囊泡的通透性.通过调节胆固醇的加入量,可以制得药物释放行为在一定范围内可控的自组装囊泡.

N,N-双十二烷基壳聚糖/聚(L-乳酸)复合膜的氢键及相容性研究

以氯仿为共溶剂,通过溶液共混,制备了不同组成的N,N-双十二烷基化壳聚糖/聚(L–乳酸)(NCS/PLLA)复合膜。利用红外光谱、热分析、WAXD及SEM探讨了复合膜的氢键作用和相容性。红外分析表明,NCS随PLLA的加入,NCS的缔合羟基伸缩振动由3430cm-1红移至3 380 cm-1、谱带变宽、吸收增强;随NCS的加入,PLLA的羰基伸缩振动由1 760 cm-1红移到1 753 cm-1。热重及热重微分分析表明,复合膜的热稳定性高于纯NCS;DSC分析表明,NCS的加入使PLLA的Tm降低,结晶度下降。WAXD分析表明,NCS的加入使PLLA在2θ=16.7°和2θ=19.1°的结晶衍射峰往低角度偏移、峰变宽、峰强逐渐减弱,当NCS为50%和75%时,PLLA的结晶衍射峰消失。SEM观察表明NCS/PLLA复合膜无相分离。实验结果表明NCS与PLLA存在较强的氢键作用,复合膜具有良好的相容性。