新型N-杂环卡宾汞(银)配合物的合成与抑菌活性

为N-杂环卡宾金属配合物在药物化学中的应用提供新的思路,合成了1-丁基-3-(2-甲基-8-丁氧基喹啉)咪唑六氟磷酸盐(L)和1-苄基-3-(2-甲基-8-丁氧基喹啉)咪唑六氟磷酸盐(M),并与金属阳离子配位反应,得到新型N-杂环卡宾金属配合物(L-Hg、M-Hg和M-Ag),其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和X-单晶衍射表征。单晶结构结果分析表明:配合物L-Hg为单斜晶系、C 2/c空间群,汞原子与2个卡宾碳原子配位形成直线结构;配合物M-Hg为三斜晶系、P-空间群,汞原子与2个配体卡宾碳原子形成二配位体结构;配合物M-Ag为单斜晶系、P2(1)/c空间群,银原子分别与卡宾碳、氧原子、喹哪啶氮原子以及银原子配位,形成少见的四配位双核银卡宾化合物。通过最低抑菌浓度法发现M-Ag的抑菌浓度约为0.1 mg·mL^(-1)。

一种高效可循环的有机介孔树脂负载的N-杂卡宾络合钯催化剂催化的Sonogashira反应(英文)

新型有机介孔材料FDU-15负载卡宾配体络合醋酸钯催化剂FDU-NHC/Pd(II)的制备方法简单,通过三步反应即可制得,采用X射线衍射、N2吸附-脱附和透射电镜等手段对催化剂进行了表征,并考察了它在Sonogashira偶联反应中的催化性能.结果表明,功能化不影响FDU-15的有序介孔结构,仅其孔径、孔体积和BET比表面积有所减小.另外,该催化剂在Sonogashira偶联反应中表现出较高的催化活性,底物普适性好,无论是带有吸电子取代基还是供电子取代基的碘苯都能够得到较高的分离产率,且该催化剂分离简单,重复使用10次以上时,其催化性能基本保持不变.

N-杂环卡宾Pd络合物催化的Suzuki-Miyaura反应

合成了N-杂环卡宾环金属Pd络合物,评价了它们在Suzuki-Miyaura偶联反应中的催化性能,发现其可催化氯代芳烃,包括未活化的4-氯甲苯,与苯硼酸反应高产率地生成相应的联芳烃产物.

N-杂环卡宾金属配合物在酮硅氢加成反应中的应用新进展

N-杂环卡宾是一类新型催化剂和配体,在有机化学中得到了极大的重视.N-杂环卡宾金属配合物的研究在近几年来得到迅速的发展,总结了酮硅氢加成反应中N-杂环卡宾金属配合物催化剂的应用新进展.

N-杂环卡宾Pd络合物的合成及其在Buchwald-Hartwig反应中的应用

合成鉴定了两个N-杂环卡宾环金属Pd络合物[1,3-N,N'-双{2,6-二取代基苯基}咪唑啉基-2-亚基][2-N,N-二甲基胺基苯基-C,N]氯化钯(II)(3a:取代基=异丙基;3b:取代基=甲基),评价了它们在氯代芳烃和各种胺偶联反应中的催化性能.发现NaOBu-t是效果较好的碱,及Pd周围有较大的空间要求的3a在4-甲基氯苯与吗啡啉反应中较3b有更好的催化性能.

镍N-杂环卡宾配合物在均相催化偶联反应中的应用(英文)

近十几年来,N-杂环卡宾的配位化学和金属有机化学发展迅速,已成为均相催化反应中研究最为广泛的配体之一.在许多过渡金属催化的有机合成反应中特别是偶联反应中,N-杂环卡宾与传统有机膦配体相比具有较高的反应性.镍价格低廉,在很多反应中有望替代贵金属钯催化剂.本文总结了镍N-杂环卡宾化合物在催化交叉偶联反应和还原偶联反应中的最新应用进展.

新型N-杂环卡宾咪唑盐的合成、表征与抑菌活性研究

以喹哪啶作为桥联基团,合成了五个新型N-杂环卡宾咪唑六氟磷酸盐化合物(5a^5e),其结构经1H NMR,13C NMR表征,用X-ray单晶衍射确定5b、5c和5e的晶体结构。单晶结构分析表明,晶体5b和5c均为三斜晶系、■空间群;5e晶体为单斜晶系、Cc空间群。5b的晶胞参数:a=6.945 1(10)nm,b=12.016 6(18) nm,c=14.791(2) nm,α=91.997(11)°,β=95.340(12)°,γ=105.845(8)°;5c的晶胞参数:a=9.975(3) nm,b=11.056(4) nm,c=12.382(4) nm,α=99.010(4)°,β=103.527(3)°,γ=112.734(3)°;5e的晶胞参数:a=18.058 9(18) nm,b=12.510 0(9) nm,c=13.365 9(12) nm,α=90.00°,β=124.522(7)°,γ=90.00°。抑菌实验结果表明,5a^5e对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌有一定的抑制作用。

新型N-杂环卡宾研究进展

近20年来,N-杂环卡宾已经成为有机化学研究领域的明星分子。随着研究不断深入,各种新型N-杂环卡宾被合成出来。结合N-杂环卡宾的相关研究报道,简要介绍了经典N-杂环卡宾(1,3-二取代咪唑卡宾)的基本情况,随后重点介绍了反常N-杂环卡宾和其他新型N-杂环卡宾的合成和研究情况。在此基础上,指出了今后N-杂环卡宾合成研究的发展方向。

铜N-杂环卡宾化合物的合成及其在有机合成中的应用

N-杂环卡宾铜化合物具有简便易得,价廉低毒,性质稳定,结构类型多样并易于修饰等诸多优点,在很多领域具有重要的应用价值,因此铜的N-杂环卡宾化学在过去十几年中得到了快速发展。本文结合我们的工作,总结铜N-杂环卡宾化合物的合成方法、结构特点、转移卡宾配体用于合成其它金属卡宾化合物以及催化应用。

N-杂环卡宾催化选择性有机反应的新进展

近年来,有关N-杂环卡宾(NHC)的合成、催化性能及其应用得到了快速发展,特别是在催化选择性有机反应领域,NHC类催化剂显示出催化效率高、选择性好及性能优异等特点,而引起人们极大的关注。本文从区域选择性、顺反异构选择性及手性选择性等方面综述了NHC催化选择性有机反应的最新进展,并予以了展望。

N-杂环卡宾及其金属络合物的性质和合成方法

由于N 杂环卡宾结构的多样性,以及它们的金属络合物良好的稳定性和催化活性,近年来受到了人们的广泛关注。本文对N 杂环卡宾及其金属络合物的性质和合成方法进行了综述。参考文献30篇。

N-杂环卡宾催化对硝基苯甲醛的氧化酯化

以空气为氧化剂，研究了在N-杂环卡宾催化下，对硝基苯甲醛与9种醇的氧化酯化反应。 考察了不同卡宾前体、卡宾前体的用量以及溶剂对收率和反应速率的影响。 结果表明，当以对硝基苯甲醛摩尔分数10%的溴化3-乙基-4-甲基-5-羟乙基噻唑鎓盐为催化剂，过量的原料醇为溶剂时，可以有效地催化氧化对硝基苯甲醛进行酯化反应，收率为36%-64%，但当使用与对硝基苯甲醛等摩尔比的醇时，收率仅为9%-29%。

双N-杂环卡宾螯合配合物研究进展

本文综述了由各种基团桥连的双N-杂环卡宾螯合配合物研究的最新进展,着重讨论了这些配合物对各种化学反应的催化性能。

运用C-N偶联反应高效合成N-杂环卡宾前体

以苯硼酸、咪唑和卤代物为原料,CuI为催化剂,运用C-N偶联反应高效合成N-杂环卡宾(NHC)前体。利用GC和NMR等方法探讨了苯硼酸上不同取代基的电子效应及位阻效应对合成反应的影响,以及烷基化过程中卤代烷基上烷基的位阻效应对生成NHC前体的影响。实验结果表明,利用苯硼酸与咪唑上的仲N发生C-N偶联反应合成NHC前体,可拓展NHC取代基的种类。带给电子基团的取代基更易发生C-N偶联反应,且位阻越小越易发生。对C-N偶联反应产物进行烷基化时,使用碘代烷烃且烷基位阻较小时可增加反应几率。

新型N-杂环卡宾环金属铱配合物的合成

以1,5-环辛二烯氯化铱二聚体([Ir Cl(COD)]2)为起始原料,合成了一种新型的N-杂环卡宾环金属铱配合物,其反应产率为45%。对后续催化领域应用所关注的氧化还原性质和电子云分布分别通过电化学和理论模拟计算方法进行了研究。研究工作将有助于推动新型N-杂环卡宾环金属铱配合物的设计合成及其应用的发展。

极具潜在应用价值的催化剂——N-杂环卡宾金属配合物

N-杂环卡宾的反应性能较高，与周期表中几乎所有的金属都能发生反应形成稳定的配合物。主要阐述了N-杂环卡宾的结构与类型，其金属配合物的合成方法及在化学反应中的催化作用和应用前景。

聚乙二醇功能化的N-杂环卡宾-膦Pd催化剂在水相中的Suzuki反应研究

以聚乙二醇(PEG)功能化的N-杂环卡宾-膦Pd为催化剂[Cat(n=15)],研究了Cat在水相中催化4-甲基溴苯(1)与苯硼酸(2)的Suzuki偶联反应。考察了PEG的种类及其用量,Cat的用量对Suzuki偶联反应的影响。结果表明:加入50%PEG-400作为共溶剂后,Cat在水相中催化Suzuki反应的催化活性与在二氧六环中相当。当Cat用量为0.1 mol%,于110℃反应3 h时,1的转化率接近100%;Cat用量为0.01 mol%,于110℃反应21 h,转化率为57%(即TON为5 700)。Cat重复使用一次后催化活性不变。

N-杂环卡宾为配体的金属络合物的合成及其在催化领域的应用

N-杂环卡宾的金属络合物作为一类新型的催化剂已被广泛使用在有机合成领域,其主要的催化反应类型有烯烃的复分解反应、偶联反应、硅氢化反应等,催化效果明显.

对N-杂环卡宾催化的Staudinger反应的研究

以N-杂环卡宾催化剂1催化亚胺与烯酮之间的Staudinger反应,得到相应的β-内酰胺。室温下,在四氢呋喃溶剂中进行的反应,可得到95%的产率,反式∶顺式=5∶1的非对映选择性。实验结果表明,亚胺的保护基团吸电子能力越强,越有利于顺式产物的生成。对甲苯磺酰基(TS)保护的取代基为2,4-二甲氧苯基的亚胺参与的该反应可得到68%的产率,反式∶顺式=99∶1的非对映选择性。底物拓展过程中发现Staudinger反应适用于多种不同的亚胺与烯酮。苯基乙基烯酮和环庚基的烯酮活性都很强,可以和从强缺电子结构到弱缺电子结构的芳基亚胺,以及带给电子基团的或杂芳环的芳基亚胺顺利的反应。两个苯基的烯酮活性较低,只能与活性较高的缺电子结构的芳基亚胺反应。值得注意的是,在相同条件下,烷基亚胺参与的该反应都没能得到相应的β-内酰胺。

N-杂环卡宾为配体的金属配合物催化Suzuki偶联反应

综述了近年来以N-杂环卡宾(NHC)为配体的金属配合物催化的Suzuki偶联反应。由于N-杂环卡宾独特的富电子和位阻特性,在催化反应中能紧密的与金属Pd配位,防止钯黑的产生,Pd-NHC键热稳定性高,避免了过量配体的加入。而且这些配体的富电子性提高了偶联反应的氧化加成速率,其大的空间位阻提高了还原消除速率,N-杂环卡宾成为钯催化的Suzuk i偶联反应中最重要的配体之一。