关于N-甲基二乙醇胺法脱硫工艺的探讨

甲基二乙醇胺(MDEA)法是一种选择性脱硫工艺,因其卓越的节能效果已在石油工业中广泛应用,并取得良好的经济效益,现已成为气体脱硫的主体工艺之一。介绍了选择性脱硫过程的工艺特点及所涉及的特殊计算问题,分析了MDEA的化学降解和炼油厂中溶剂损失高等热点问题,提出了一些见解,以资共同探讨。

N,N-二甲基甲酰胺对催化汽油的萃取脱硫

为减轻流化催化裂化（FCC）汽油脱硫的负荷，基于油品分子管理理念，以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为萃取脱硫剂，去离子水为稀释剂，采用三级逆流萃取间歇模拟实验，考察了剂油比[V（DMF）／V（汽油）]、温度、稀释剂因素对2种FCC汽油脱硫效果的影响。确定的适宜萃取条件为：温度35～40℃，剂油比2．5～3．0，V（H2O）／V（DMF）为0．08。结果表明：在优化萃取条件下，2种FCC汽油经DMF处理后，含硫质量分数由360×10^-6降至43×10^-6脱硫率为88％，精制汽油收率约为50％；精制汽油硫含量满足欧Ⅳ标准要求，且其他性质及经济性均得以提高；DMF能有效地脱除FCC汽油中的硫醇类、硫醚类硫化物，对噻吩类硫化物也具有较高的选择性。

N-甲基二乙醇胺脱硫液中热稳态盐的分析

建立了同时分析N-甲基二乙醇胺(MDEA)脱硫液中小分子有机酸根和无机阴离子的方法。将MDEA脱硫液稀释200倍定容后,经过吸附树脂与阳离子交换树脂混合柱预处理;添加体积分数3%的丙酮于METROSEPASUPP4阴离子分析柱推荐的1.8mol/LNa2CO3-1.7mol/LNaHCO3淋洗液中,淋洗液流量开始为0.8mL/min,7.40min后增至1.9mL/min,抑制电导检测模式,SO23-单独标定和作校正曲线导入。实验结果表明,在进样量为20μL时,主要热稳定盐的阴离子测量下限为0.01～0.10mg/L,质量浓度与峰面积的相关系数均大于0.997,同一浓度下7次测定峰面积相对标准偏差为0.44%～3.44%。用于原料进厂及生产控制分析,操作便捷,结果可靠,实现了主要热稳定盐种类和含量的快速、准确测定。

壳聚糖-g-N-羧甲基-2-硫代-4,5-2H咪唑啉酮的制备及其抑菌性能

以2-溴乙酸、壳聚糖、2-硫代四氢咪唑啉酮为原料,合成了不同接枝率的壳聚糖g--N-羧甲基-2-硫代-4,5-2H咪唑啉酮(CTS-g-CSIDZ),并对其理化性质进行了考察。用配合滴定法测定了该聚合物对Cd2+、CrO42-、Fe3+、Cu2+、Pb2+等重金属离子的吸附作用;进行了聚合物的悬菌定量实验,测定了接枝聚合物对一系列细菌的抑菌能力;采用失重法研究了合成的聚合物在1 mol/L HC l溶液中对N80钢片腐蚀的抑制作用。结果表明,部分接枝的CSIDZ比小分子化合物具有更高的对测试的多数金属离子吸附作用的热稳定性;接枝CSIDZ具有较强的抑菌效果,最小抑菌浓度为5.10 g/L;接枝CSIDZ比小分子缓蚀剂具有更高的热稳定性,在90℃时对N80钢片的缓蚀效率仍然可以达到71.1%,且用量仅为小分子化合物CSIDZ的1/2。

微波照射下膦酰基/硫甲基烯酮硫代缩醛和N-取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯的合成

在微波照射下方便、高收率地合成了新奇的膦酰基杂环的合成子膦酰基 /硫甲基烯酮硫代缩醛和N 取代膦酰基/硫甲基硫代碳酸酯 ,实验表明微波照射大大加快了反应速率和提高了反应产率。

O-乙基-N,N-二甲基硫氨酯的催化合成及浮选性能

以乙基黄原酸钠和二甲胺为原料 ,含硫化合物A为催化剂合成了标题化合物。当乙基黄原酸钠∶二甲胺∶A =1∶1.2∶0 .1(摩尔比 ) ,反应温度为 60℃ ,反应时间为 2h时 ,标题化合物的合成收率达 89%以上 ,该化合物的浮选性能略优于Z 2 0 0 ,但合成成本仅为Z 2 0

N-甲基取代硫代酰胺的改良合成法

硫代酰胺是一类重要的有机合成中间体,可以转变为许多化合物。此外不少硫代酰胺还具有抗菌作用。

RAFT试剂N-咔唑二硫代甲酸1,4-对二甲基苯双酯的合成及应用

以咔唑和对二氯甲基苯为原料,合成了以咔唑为Z基团的双功能团RAFT聚合链转移试剂N-咔唑二硫代甲酸1,4-对二甲基苯双酯(PXCBD).以PXCBD为链转移试剂,以苯乙烯、丙烯酸甲酯及N,N-二丁基丙烯酰胺为单体,考察了PXCBD在RAFT聚合中合成多嵌段共聚物上的应用,并研究了PXCBD及由其合成的聚合物的荧光特性.研究结果表明,PXCBD是一种性能优异的双功能团RAFT聚合链转移试剂,可用于合成特殊结构并且带有荧光标识的功能高分子材料.

非抑制离子色谱法测定炼油厂脱硫液中N-甲基二乙醇胺

用离子交换色谱法，以硝酸作为流动相在阳离子色谱柱上非抑制电导检测分析炼油厂脱硫液中的N一甲基二乙醇胺（MDEA）。处理后的样品经过阳离子色谱柱，在流速为1．OOmL／min、淋洗液为7mmol／L硝酸时等度洗脱分离，能够快速稳定出峰，且与其它干扰离子充分分离。MDEA的检出限为0．6383mg／L。，具有良好的线性关系和重现性。对炼油厂生产过程中含MDEA的贫液和富液进行测定，MDEA的回收率范围为99．1％～100．3％，相对标准偏差小于3％。

新型甾体N,N-二甲基缩氨硫腙类化合物的合成及其抗肿瘤活性

以乙醇(或甲醇为溶剂),冰醋酸为催化剂,去氢表雄酮、孕烯醇酮、雌酮和3,5-二羟基-6-甲酰基-B-降胆甾烷分别与N,N-二甲基硫代氨基脲经缩合反应,合成了4个新型的具有不同甾核结构特征的甾体N,N-二甲基缩氨硫腙类化合物(1~4),其结构经1H NMR,^(13)C NMR,IR和HR-EI-MS表征。采用MTT法测定了1~4对肝癌细胞(HepG)、人鼻咽癌细胞(CNE-2)和人肾上皮细胞(HEK-293T)的体外抑制细胞生长增殖活性。结果表明:1~3对HepG和CNE-2具有明显的抑制活性。

N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)二硫代氨基甲酸钠的合成

报道了N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)胺与二硫化碳在氢氧化钠存在下合成新型多齿配体N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)二硫代氨基甲酸钠的方法。通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振以及质谱对产物结构进行了确认。该配体有5个潜在的配位原子,试验表明与过渡金属离子及重金属离子元素有很强的配位作用。

二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺体系汽液平衡关联和预测

在101.325kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成。根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能。3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。

以双(N-甲基-N-苯基氨基二硫代甲酸)1,4-丁二醇酯为载体的PVC膜银离子选择电极的研究

报道了以双（N-甲基-N-苯基氨基二硫代甲酸）1，4-丁二醇酯为载体的PVC膜电极的响应行为．结果表明：该选择电极对银离子有良好的灵敏度和高选择性，在10^-3～10^～6mol／L的浓度范围内响应斜率为53．3mV／paAg^＋，检测下限为3．8×10^-7mol／L，碱金属、碱土金属及过渡金属离子不干扰银的测定，电极具有较好的重现性和稳定性．该电极可作为Ag^＋准确滴定卤素阴离子和维生素B1药片中维生素B1含量的电位滴定指示电极，并用于水样中银离子含量的直接测定．

N-甲基二乙醇胺吸收法火炬气脱硫过程模拟

针对火炬气的工况,选择N-甲基二乙醇胺(MDEA)吸收法进行火炬气脱硫,以满足进一步利用火炬气的要求。采用AMSIM模块进行脱硫模拟计算,其中热力学方法选择Kent-Eisenberg模型。用炼油厂干气、液化气脱硫的实际操作数据对模拟方案进行检验,证明此热力学模型适用于MDEA吸收法脱硫过程的模拟。根据火炬气实际操作情况,分析了火炬气进口压力、碳氢化合物、吸收塔操作参数对脱硫性能的影响。模拟结果表明,当火炬气流量16000m3/h(标准状况下)、温度30℃、压力0.45MPa;循环MDEA溶液中MDEA质量分数25%、流量10.0m3/h、温度35℃;吸收塔的塔板数为15时,可将火炬气中H2S脱除到摩尔分数1.00×10-4以下,且具有较好的脱硫选择性。

2-氰基-3-硫甲基-3-(N-2-氟-苯乙氨基)丙烯酸乙酯的合成及结构分析

以氰基乙酸乙酯为原料,在乙醇溶剂中与二硫化碳、硫酸二甲酯反应合成2-氰基-3,3-二硫甲基丙烯酸乙酯,然后在其结构中引入2-氟-苯乙氨基,合成了新型有机中间体2-氰基-3-硫甲基-3-(N-2-氟-苯乙氨基)丙烯酸乙酯。结构经1H NMR,IR及元素分析签定。

新型N-芳基-2-((5-((4,6-二甲基嘧啶-2-基)硫甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基)硫)乙酰胺类化合物的合成及杀菌活性

为寻找新型杂环活性化合物,通过活性亚结构拼接,以硫脲和乙酰丙酮为起始原料合成4,6-二甲基嘧啶-2-硫醇,随后经酯化、肼化、环化和缩合反应,设计并采用微波辅助合成了10个新型N-芳基-2-((5-((4,6-二甲基嘧啶-2-基)硫甲基)-1,3,4-噻二唑-2-基)硫)乙酰胺类化合物,其结构通过核磁共振氢谱和碳谱、红外光谱、质谱及元素分析确认。初步生物活性测试结果表明,在50 mg/L下,大部分目标化合物对植物病原真菌具有一定的抑制活性,其中化合物8h对黄瓜炭疽病菌Colletotrichum orbiculare的抑制率达77.3%。

液相色谱-质谱联用测定富马酸喹硫平中N,N-二甲基苯胺

目的建立液相色谱-质谱联用(LC-MS)法测定富马酸喹硫平中基因毒性杂质N,N-二甲基苯胺的含量。方法采用色谱柱Waters ACQUITY UPLC CSHTMPhenyl-Hexyl(2.1 mm×100 mm,1.7μm);流动相A为缓冲液-甲醇(900∶100),流动相B为乙腈,梯度洗脱,流速为0.4 m L·min^(-1);柱温为50℃;采用Ultimate 3000 HPLC-AB Science 4000QTrap三重四级杆串联离子阱液质联用仪和Multiple Reaction Monitoring(MRM)模式二级质谱MS/MS(ESI源)检测,正离子模式采集数据。结果 N,N-二甲基苯胺在0.4~8.0 ng范围内与峰面积呈良好线性关系,线性方程为Y=3.58×10~6X+607(r=0.999 3);检测限为0.2 ng;定量限为0.4 ng;平均加样回收率103.3%,RSD=4.3%(n=9)。结论该方法简便准确,可用于富马酸喹硫平中N,N-二甲基苯胺的检测。

三甲基氰基硅烷促进N-氟代双苯磺酰亚胺与硫醚的胺化反应

饱和碳上的C—H直接胺化是一类较难实现的反应,有相关研究证明N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)在相关金属催化剂或者无催化剂存在下可以实现对饱和碳的胺化,而且利用N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)与甲基芳基硫醚反应,能够得到甲基胺化产物,但产率较低(20%~56%).为了在此基础上进一步提高胺化的效率,我们开展一系列的研究后发现在反应混合物中加入有机硅试剂,协助中间体中氟离子离去,从而有利于反应更容易进行.研究表明,当加入三甲基氰基硅烷作为添加剂时,反应能够在较低的温度下(30℃)进行,并使大多数反应的产率大幅度提高(36%~69%).

N-苯基-N-甲基二硫代氨基甲酸钠处理含重金属离子废水研究

以N-甲基苯胺、二硫化碳和氢氧化钠为原料合成重金属捕集剂N-苯基-N-甲基二硫代氨基甲酸钠,用于处理含单一重金属离子Pb^(2+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)废水及含三种离子混合的废水。考察了pH值、捕集剂用量、反应时间、含重金属废水初始浓度等因素对含单一重金属废水处理效果的影响,结果表明,N-苯基-N-甲基二硫代氨基甲酸钠对Pb^(2+)、Zn^(2+)、Cd^(2+)均有较好的捕集效果,体系的pH值分别是6,7,8,反应时间为15 min,对于浓度为50 mg/L的含重金属废水,当捕集剂用量与废水量的比为1∶5,1∶4,1∶4.5时,重金属离子的去除率分别达到99.4%,97.5%,99.3%。捕集剂用于处理含多种重金属离子废水时,重金属离子的去除有先后顺序,捕集剂用量增加到一定程度,废水能得到较好的处理,处理后的废水中重金属浓度达到排放标准。

N,N-二(2-苯并咪唑亚甲基)二硫代氨基甲酸钠的合成

本文论述了N ,N 二 (2 苯并咪唑亚甲基 )胺与二硫化碳在氢氧化钠的存在下合成新型多齿配体N ,N 二 (2 苯并咪唑亚甲基 )二硫代氨基甲酸钠的方法。通过红外光谱、紫外光谱、核磁共振以及质谱对产物结构进行了确认。该配体有五个潜在的配位原子 ,试验表明与过渡金属离子及重金属离子有很强的配位作用。