新型含N-吡啶基吡唑结构的吡唑肟类衍生物的合成与生物活性

为了探索与发现具有优良生物活性的吡唑肟类衍生物,利用活性基团拼接法,以杀螨剂唑螨酯为先导化合物,引入N-吡啶基吡唑结构单元,设计合成了20个未见文献报道的新型吡唑肟类化合物,化合物结构均经~1H NMR, ^(13)C NMR和元素分析确认.生物活性初步测试结果表明,所有目标化合物在500μg/mL浓度下对东方粘虫均呈现出100%的杀虫活性. 5个化合物在100μg/mL下对东方粘虫的杀灭活性均达100%, 2个化合物在20μg/mL下对东方粘虫仍具有40%的杀虫效果.此外,3个化合物在500μg/mL浓度下对苜蓿蚜的致死率为40%~60%.值得注意的是,5-(2-溴苯氧基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醛-O-{1-(3-氯吡啶-2-基)-3-[(6-氯吡啶-3-基)甲氧基]-1H-吡唑-5-甲酰基}肟(10b)和5-(4-叔丁基苯氧基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲醛-O-{1-(3-氯吡啶-2-基)-3-[(6-氯吡啶-3-基)甲氧基]-1H-吡唑-5-甲酰基}肟(10k)对东方粘虫的杀虫活性较为突出,可作深入的结构优化与杀虫活性探究.

含异噁唑环的新型N-吡啶基吡唑酰胺化合物的合成及生物活性研究

基于新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的结构,设计合成出一系列新型含取代异噁唑单元的N-吡啶基吡唑酰胺衍生物,其目标化合物的结构均经核磁氢谱、碳谱及元素分析等方法确证.初步的室内杀虫活性测试数据表明,在500μg/mL测试浓度下,所有目标化合物对粘虫的杀虫效果均达100%.4个化合物在100μg/m L测试浓度下对粘虫的杀死率为80%~100%,2个化合物在20μg/m L测试浓度下对粘虫仍有40%~50%的防效.5个化合物在500μg/m L测试浓度下对蚜虫有较高的杀虫作用,其致死率为90%~100%.此外,2个化合物在500μg/m L测试浓度下对朱砂叶螨有70%~80%的致死率.

含硫吡唑-4-酰胺类衍生物的设计、合成与生物活性

为寻找高生物活性的吡唑酰胺类化合物,在氯虫酰胺分子基础上,经结构优化,设计、合成一系列含硫结构的N-吡啶基吡唑-4-酰胺类衍生物,目标化合物经~1HNMR、CNMR、有机元素分析仪或高分辨质谱仪确证,并进行了初步杀虫及杀菌活性测试。结果表明,在质量浓度为200 mg/L时,目标化合物对东方黏虫具有中等杀虫活性,其中,5-溴-N-[(4-氯-2-甲基-6-甲酰基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺杀虫活性为80%。在质量浓度为50mg/L时,部分化合物对5种病菌表现出中等的离体抑菌活性,N-[(4-氯-2-甲基-6-甲酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[(4-氯-2-甲基-6-环丙基酰胺基)苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-3-硫甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺对番茄早疫病菌显示了良好的活性,分别为65.2%和67.1%,高于对照药百菌清。

N-(2-(5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基)酰胺类新化合物的合成及生物活性

以N-吡啶基吡唑甲酸和2-氨基-3-甲基苯甲酸为起始原料,经由亲核加成、环化和酰化等多步反应合成了一系列结构新颖的N-(2-(5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基)酰胺类化合物.测试了所合成化合物的杀虫及抑菌活性,结果表明,新化合物大多化合物在200 mg·L^-1浓度下对东方粘虫(Mythimna separataWalker)具有一定的杀虫活性,尤其是N-(2-(5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基)乙酰胺(8a)和N-(2-(5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基)-3-氯-2,2-二甲基丙酰胺(8e)致死率可达70%;部分化合物在50 mg·L^-1浓度下对油菜菌核病菌的抑菌活性相对较好(54.5%~63.6%),优于triadimefon和chlorantraniliprole;部分化合物如N-(2-(5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基)-3,3-二甲基丁酰胺80和N-(2-(5-(3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)-1,3,4-噁二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基)-4-氟苯甲酰胺(8h)对苹果轮纹病菌具有中等抑菌活性.值得注意的是,化合物8e的杀粘虫活性和对油菜菌核病菌的抑菌活性都较为突出,可用作新农药创制研究的新型参考结构.

3-(((3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)亚甲基)氨基)取代苯并[d][1,2,3]三嗪-4(3H)-酮类化合物的合成及生物活性

以N-吡啶基吡唑甲酸乙酯、取代邻氨基苯甲酸为原料,经由还原、氧化、亲核加成、缩合、重氮化等多步反应,合成了一系列3-(((3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基)亚甲基)氨基)取代苯并[d][1,2,3]三嗪-4(3H)-酮类目标化合物.初步生物活性测试结果表明,该系列化合物大多具有一定的杀虫活性,其中一个化合物在200mg·L^-1浓度下对东方粘虫(Mythimna separata Walker)具有70%的致死率;部分化合物表现出显著的抑菌活性,有两个化合物在50mg·L^-1浓度下对苹果轮纹病菌(Physalospora piricola)具有92.3%的抑制率,可作为新型抑菌先导结构,为后续的深入研究提供重要参考.