N-对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯溶液共聚动力学的研究

以DMF为溶剂 ,采用膨胀计法对N 对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯的溶液共聚动力学作了系统研究 .其中N 苯基马来酰亚胺与苯乙烯的均相溶液聚合 ,聚合速率方程为Rp=k[I]1/ 2 [M ].同时还测定了四种N 对位取代苯基马来酰亚胺与苯乙烯在DMF中的共聚表观活化能 。

N-对位取代苯基马来酰亚胺系列化合物的合成

以对位取代苯胺化合物、马来酸酐和乙酸酐为主要原料，三乙胺作催化剂，同时加入金属盐阻聚剂，采用２步法合成了４种Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺化合物，使Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺的产率都达到８５％以上，纯度都提高到９９．５％以上。对４种Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺的结构和物性也作了表征。

N-对位取代苯基马来酰亚胺系列单体的均聚合研究

以乙醇为溶剂 ,系统地研究了引发剂浓度、单体浓度、聚合时间对N 对位取代苯基马来酰亚胺均聚活性的影响。讨论了单体结构与聚合活性的关系 ,得到N 对位取代苯基马来酰亚胺均聚时聚合活性按苯环上取代基的排列顺序为 :-Cl >-OCH3>-CH3>-H。用AIBN作光引发剂 ,在紫外光的照射下 ,初步确定N 对位取代苯基马来酰亚胺可以进行光引发聚合。通过GPC分析 ,得到N 苯基马来酰亚胺均聚物相对分子质量达到 2 4 0 0。通过热分析 ,证明N 苯基马来酰亚胺聚合物、N 对甲苯基马来酰亚胺聚合物都具有 30 0℃以上的初始热分解温度。通过红外、核磁共振的联合测定 。

4种N-对位取代苯基马来酰亚胺单体的光引发聚合初探

探讨用偶氮二异丁腈(AIBN)作光敏剂对4种N-对位取代苯基马来酰亚胺单体光引发均聚的可能性,然后用AIBN、氯化苄、二乙基二硫代氨基甲酸烯丙酯(BDC)作光敏剂,研究了4种N-对位取代苯基马来酰亚胺和苯乙烯的光聚合,得到相对分子质量可控、产品纯度高、粉末细腻的光聚合产物,可用作高档精细高分子产品。

苯乙烯与N-对位取代苯基马来酰亚胺的乳液共聚

合成了苯乙烯(St)与N-对位取代基马来酰亚胺的3种二元共聚物乳液。在苯乙烯与N-对位取代苯基马来酰亚胺(N-p-RPhMI)的最大共聚比内,通过种子滴加乳液聚合制得高稳定性、高固含量(40%)、低粘度的共聚物乳液。研究了N-p-RPhMI苯环对位上取代基团对共聚物乳液的性能以及共聚物热性能影响。结果表明:N-p-RPhMI的加入提高了乳液的产率,并且随着取代基团极性的增强,乳液产率提高,乳胶粒的平均粒径增大,乳液的表观粘度降低;共聚物的热分解温度随着取代基团极性的增加而提高,但取代基极性对共聚物的玻璃化转变温度(Tg)的影响明显。同时,St/N-对甲氧基马来酰亚胺(N-p-MOPhMI)体系中助溶剂的加入对共聚物乳液性能影响很大,使共聚物的热起始分解温度升高,但对共聚物的Tg基本无影响。

N-(取代苯基)马来酰亚胺的合成及表征

合成了７ 种Ｎ－（取代苯基）马来酰亚胺。研究了主、副反应机理及合成条件的控制，并采用１ＨＮＭ Ｒ。

N-[4-(N′-取代酰胺基)苯基]马来酰亚胺的合成与表征

N-取代马来酰亚胺(RMI)是一类重要的新型树脂改性单体,由于其具有刚性五元环的结构,能显著提高聚合物的玻璃化温度和热分解温度,改善材料的工艺性和力学性能[1-9].

含氰基的N-取代苯基马来酰亚胺的合成及性能

合成了N-[4-(4-邻苯二甲腈基)苯氧基]马来酰亚胺(1)和N-[4-(3-邻苯二甲腈基)苯氧基]马来酰亚胺(2)两种含氰基的N-取代苯基马来酰亚胺化合物。用FT-IR,1H-NMR和EA对其结构进行了确认。利用DSC和TGA等手段,初步研究了1和2的热行为。DSC研究结果显示:1和2发生马来酰亚胺双键的热自由基聚合反应峰比传统化合物二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)高;TGA研究结果表明,在氮气氛下305℃前,1和2热失重,800℃的残炭率高于BMI,分别达到了50%和57%,证明分子结构中引入腈基可有效降低马来酰亚胺在高温下的热分解引起的热失重,提高材料的耐热性能。

N-(取代苯基)马来酰亚胺对PVC的热稳定作用

N (取代苯基 )马来酰亚胺 (N RPMI)具有近似于马来酸 (酯 )有机锡的热稳定特性 ,既可大部分代替硬脂酸钡 (Ba St)硬脂酸镉 (Cd St)复合物中的 Cd St而不降低热稳定性 ,又可少量代替硬脂酸钙 (Ca St)硬脂酸锌 (Zn St)中的 Ca St以明显提高热稳定效能。复合 N RPMI Ba St Cd St体系的热稳定性随 N RPMI中取代基拉电子效应的增强而提高 ,而 N RPMI Ca St Zn St的热稳定性基本上不受 N

N-取代苯基马来酰亚胺合成的^1H—NMR研究

采用核磁共振氢谱对合成的N 取代苯基马来酰亚胺系列产物和反应过程的跟踪表征.通过研究产物和反应过程混合物的碳碳双键上质子、苯环上质子的化学位移和强度变化,判断反应进行程度.同时还研究了取代基对反应产物和中间产物的碳碳双键质子和苯环质子偶合常数的影响.

N-取代苯基马来酰亚胺的合成及抗菌、缓蚀活性研究

以顺丁烯二酸酐和苯胺为原料,在醋酸钴、乙酸酐、三乙胺催化下,合成了17种N-取代苯基马来酰亚胺,并对化合物的抑菌及缓蚀活性进行了初步探讨。结果表明:该类化合物对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌均有较好的抑制效果,部分化合物对铜还表现出缓蚀活性。

几种N-取代苯基马来酰亚胺单体的合成与表征

以马来酸酐、苯胺及其衍生物为主要原料合成了N-对甲苯基马来酰亚胺(NM PM I)、N-对氯苯基马来酰亚胺(NCLPM I)、N-对甲氧苯基马来酰亚胺(NM OPM I),产率可达85%以上。采用1H-NM R,13C-NM R和FT-IR等仪器对产物及中间产物马来酰胺酸的结构进行详细的表征。研究发现马来酰胺酸和马来酰亚胺苯环上不同的取代基,在1H-NM R谱图中,对HC=CH上质子峰的影响不大,而对苯环上质子峰却有影响,吸(供)电子基使苯环质子的化学位移向低(高)场移动;在13C-NM R谱图中,含强电负性(O、N、C l)的取代基使苯环上δc1低场移动,邻对位δc略向高场移动,取代基的电负性越大,位移也越大。

N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚及热分解动力学

合成了N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚物,采用红外光谱法对其结构进行了表征,并利用TG,DTG和DSC热分析技术对该共聚物的耐热性能及热分解动力学进行了分析,探讨了其热分解机理.结果表明:该共聚物的热分解受单机理控制,初始热分解温度为637K;683K后热分解速率迅速增大,703K时达到最大,在761K时分解基本结束;共聚物在氮气中失重20%和50%时的温度分别为679K和700K,玻璃化转变温度为485 K;根据K issinger法求得非等温条件下共聚物热分解的表观活化能为173.21 kJ/mol,指前因子为3.293 9×1012m in-1,由Crane法求得其反应级数为0.94.

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物组成控制和优化

研究了氯乙烯 /N 苯基马来酰亚胺 (VC/PMI)共聚物组成随转化率的变化 ,体系中共聚物的累积组成偏差小于 0 0 5或 0 1的单体配比范围很小 ,采用加入第三单体丙烯腈 (AN)的方法进行改善 ,并以PMI在共聚物中的累积组成偏差作为控制参数 ,得到了PMI在共聚物中的累积组成偏差小于 0 0 5和 0 1的VC/PMIlAN较优的配比范围 .结合悬浮聚合工艺的特点 ,确定了VC/PMI/AN悬浮共聚的最佳单体配比范围为f1=0 72～ 0 84 ,f2 =0 0 2～ 0 0 4 ,f3 =0 1 2～ 0 2 4 .

氯乙烯/N-取代马来酰亚胺共聚竞聚率及共聚物组成

研究了氯乙烯 ( VC)与多种 N -取代马来酰亚胺的溶液共聚合 ,求得各对单体的竞聚率 .结果表明 ,各种马来酰亚胺的竞聚率都远高于 VC的竞聚率 ,即 N -取代马来酰亚胺单体的活性均比 VC单体活性高 .计算得到 N-取代马来酰亚胺 Q和 e值 .由于苯环的共轭效应 ,N-苯基及 N-取代苯基马来酰亚胺具有较大的Q值 .各对单体的 e值差别较大 ,表明有形成交替共聚物的倾向 .此外 ,还考察了聚合过程中共聚物组成的变化 。

N-苯基马来酰亚胺的合成方法研究

通过共沸法合成了树脂耐热改性剂—N-苯基马来酰亚胺,考察了原料配比,反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应收率的影响,结果表明,该反应的优化条件为:原料配比为n(顺丁烯二酸酐)/n(苯胺)=3∶1,反应温度控制在70℃左右,反应时间为3h,催化剂用量为苯胺用量的0.2%。反应产物红外光谱确认为N-苯基马来酰亚胺,收率为83%,纯度为99.2%。

N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯乳液共聚物与PVC共混的研究

通过乳液共聚合的方法合成了 N-苯基马来酰亚胺 /甲基丙烯酸甲酯 /苯乙烯三元共聚物 ,将其与PVC共混得到耐热 PVC共混物 ,研究了共聚物组分含量对 PVC共混物的力学性能、流变性的影响 ,用TBA、TGA对共混物的耐热性进行了表征 。

苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物的合成与性能

以过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂,以一次投料方式,采用溶液聚合法合成了苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物.通过控制单体配比,实现产物中N-苯基马来酰亚胺质量分数在48%～63%之间可调.采用FTIR,1HNMR,13CNMR和GPC技术对三元共聚物的化学组成、链序列结构和分子量进行了测试.利用FOX方程计算的共聚物NPMI含量与1HNMR核磁测试结果一致.DSC和TGA测试的结果表明,当N-苯基马来酰亚胺质量分数>48%时,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)从202℃提高到215℃,5%热失重温度高于363℃,所以三元聚合物是一种优异的聚合物耐热剂.

N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的合成及其结构性能

采用滴加苯酚的方式合成了N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂(PPMF),考察了N-苯基马来酰亚胺(PMI)参与酚醛缩聚反应的转化程度和树脂黏度特性的变化规律.发现延长苯酚滴加时间能提高PMI参与共缩聚反应的竞争能力和转化率;随着回流反应时间的增加,PMI转化率增加,树脂的黏度也随之增大;较高的反应温度或较大的PMI用量均会导致PMI转化率的显著下降.利用核磁、红外和元素分析等表征了改性酚醛树脂的结构及组成,确定N-苯基马来酰亚胺已共缩合于酚醛树脂中,其中PMI含量可达33%左右.利用DSC和TGA研究了N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的固化特性和耐热性能,发现PPMF树脂经历了两个固化阶段,第一阶段是少量羟甲基的缩合,第二阶段为马来酰亚胺的双键打开自交联形成.PPMF树脂固化产物的耐热性能优于传统的热塑性酚醛树脂.

N-苯基马来酰亚胺/对氯甲基苯乙烯活性可控超支化交替共聚合的研究

采用核磁共振氢谱,研究了N-苯基马来酰亚胺(NPMI)与对氯甲基苯乙烯(PCMS)在氘代氯仿中的络合性能.以PCMS作为引发剂单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)引发NPMI-PCMS电子转移络合物(CTC)进行活性可控超支化共聚合.考察了单体初始摩尔分数对共聚物组成和其玻璃化转变温度的影响,用Kelen-Tudos法计算得到两种单体的竞聚率分别为rNPMI=0.11和rPCMS=0.25.结果表明,当单体配比fNPMI=0.4～0.7时,共聚物具有交替结构,其耐热性随着NPMI含量的增加而提高.此外还考察了溶剂、聚合温度等对共聚合反应动力学的影响.并进一步用所得超支化交替共聚物作为大分子引发剂,引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得了多臂超支化接枝共聚物poly(NPMI-co-PCMS)/poly(MMA).