N-对甲基苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈乳液共聚物的合成与热性能

Terpolymers of N-p-tolylmaleimide(NPTMI), methyl methacrylate(MMA) and acrylonitrile(AN) were synthesized by emulsion polymerization. The thermal properties of the terpolymers were investigated by torsional braid analysis, differential scanning calorimetry, thermogravimetric analysis and vicat softening point tester. The results showed that the glass transition temperature(T g) and vicat softening point of the terpolymers increased with the increase of NPTMI content but decreased with the increase of AN content. The initial decomposition temperature(T 0) and the half weight-loss temperature(T 50 ) increased both with increasing NPTMI and AN content. The weight and number average molecular weights were also determined by gel permeation chromatography. The results showed that there was a maximum value at mass ratio 10∶85∶5 of NPTMI/MMA/AN.

N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯乳液共聚物与PVC共混的研究

通过乳液共聚合的方法合成了 N-苯基马来酰亚胺 /甲基丙烯酸甲酯 /苯乙烯三元共聚物 ,将其与PVC共混得到耐热 PVC共混物 ,研究了共聚物组分含量对 PVC共混物的力学性能、流变性的影响 ,用TBA、TGA对共混物的耐热性进行了表征 。

N-苯基马来酰亚胺/对氯甲基苯乙烯活性可控超支化交替共聚合的研究

采用核磁共振氢谱,研究了N-苯基马来酰亚胺(NPMI)与对氯甲基苯乙烯(PCMS)在氘代氯仿中的络合性能.以PCMS作为引发剂单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)引发NPMI-PCMS电子转移络合物(CTC)进行活性可控超支化共聚合.考察了单体初始摩尔分数对共聚物组成和其玻璃化转变温度的影响,用Kelen-Tudos法计算得到两种单体的竞聚率分别为rNPMI=0.11和rPCMS=0.25.结果表明,当单体配比fNPMI=0.4～0.7时,共聚物具有交替结构,其耐热性随着NPMI含量的增加而提高.此外还考察了溶剂、聚合温度等对共聚合反应动力学的影响.并进一步用所得超支化交替共聚物作为大分子引发剂,引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得了多臂超支化接枝共聚物poly(NPMI-co-PCMS)/poly(MMA).

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物的制备及对ABS的改性

以过氧化苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合的方法合成了N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物。保持马来酸酐单体质量分数为5%,N-苯基马来酰亚胺单体质量分数为30%,改变α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比合成系列四元共聚物。采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对四元共聚物的化学结构和相对分子质量进行了表征,考察了四元共聚物对ABS树脂耐热性及力学性能的影响。结果表明,α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比为1∶1,数均相对分子质量为2.50×10~4左右的四元共聚物的玻璃化转变温度(T_g)最高达到253.3℃,5%热分解温度可达到351℃。该共聚物可使ABS共混物T_g升高到124.7℃,且具有较好的力学性能。

N-对甲苯基马来酰亚胺(NMPMI)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚合研究

根据自由基共聚合和交联改性有机高分子材料的原理,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲苯为溶剂,N-对甲苯基马来酰亚胺(NMPMI)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,采用溶液聚合法合成了N-对甲苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物,并研究了原料配比、引发剂用量、反应时间、温度等工艺条件对产品收率的影响,确定了共聚合反应的最佳工艺条件。产品及中间产物采用熔点测定仪、热失重分析仪(TG)等仪器进行了测定和表征。实验结果表明,合成N-对甲苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物的最佳工艺条件是n(NMPMI)/n(MMA)=7:3,反应温度为80℃,引发剂用量为7.62×10-2mol/l,反应时间为24h。

N⁃苯基马来酰亚胺共聚物的合成及对PVC树脂耐热改性效果研究

通过种子乳液聚合结合半连续加料方式,成功聚合出分子结构一致且与聚氯乙烯(PVC)树脂具有良好相容性的聚(N‐苯基马来酰亚胺‐苯乙烯‐丙烯腈)(PNSA)共聚物胶乳,将其与PVC树脂直接复合制备PNSA/PVC复合材料,并对PNAS耐热改性的效果进行评价。结果表明,PNSA纳米胶乳颗粒粒径在155.3~251.5 nm之间,粒径分布均一;PNSA共聚物分子组成呈无规结构,分子结构一致,差示扫描量热曲线呈现单一的玻璃化转变温度(T_(g)),且与PVC树脂具有极佳的相容性;PNSA含量由0升高至50%(质量比,下同)时,复合材料的T_(g)由84.8℃提高到107.2℃,提高了22.4℃,维卡软化温度由71.2℃提高到91.9℃,提高了20.7℃;除耐热性改善以外,复合材料的力学性能也有一定程度的提高,本文的研究有利于PVC应用领域的进一步拓展。

N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯三元共聚物对PVC的改性

研究了N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯三元共聚物(简称三元共聚物)对PVC力学性能、耐热性和加工性能的影响。结果表明:随着三元共聚物用量的增加,试样的拉伸性能、弯曲性能和维卡软化温度增加,但冲击强度有所下降;PVC共混料的熔融黏度降低,加工性能提高,但塑化时间延长。

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯乳液共聚动力学

以十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化剂,过硫酸钾(KPS)引发剂引发N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/丙烯腈/ɑ-甲基苯乙烯(PMI/St/AN/-ɑMeSt)进行四元乳液共聚,考察了聚合温度,引发剂浓度,乳化剂浓度,-ɑMeSt浓度对聚合速率的影响。结果表明,共聚体系的表观活化能为84.14 kJ/mol,聚合初始速率同引发剂浓度的0.46次方和乳化剂浓度的0.57次方成正比。乳化剂浓度8.4 m mol/L,引发剂浓度1.8m mol/L,聚合温度75℃,聚合1 h,85℃熟化2 h是较为合理的反应条件。-ɑMeSt的浓度对聚合速率有很大的影响,应控制在0.35 mol/L以下。

反应性阻燃剂N-(2,4,6-三溴苯基)马来酰亚胺改性聚甲基丙烯酰亚胺(PMI)泡沫的制备与性能研究

采用N-（2,4,6-三溴苯基）马来酰亚胺（TBPMI）作为反应性阻燃剂与甲基丙烯酸、丙烯腈共聚,通过调节反应性阻燃剂的用量成功制备了不同的改性聚甲基丙烯酰亚胺（PMI）泡沫。研究结果表明,经TBPMI改性的PMI泡沫的T_g均在212℃左右,经过200℃处理2h后,可进一步提高泡沫的T_g。改性后泡沫的热稳定性明显提高,10%热失重温度为485℃,高于未改性PMI泡沫28℃。改性泡沫的压缩强度为0.6~1.3 MPa。随TBPMI含量的增加,改性泡沫的阻燃性能明显提高,极限氧指数（LOI）值从26.0逐渐升高至28.0,火焰垂直燃烧熄灭时间按则从13.1s下降至3.8 s。

N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚及热分解动力学

合成了N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚物,采用红外光谱法对其结构进行了表征,并利用TG,DTG和DSC热分析技术对该共聚物的耐热性能及热分解动力学进行了分析,探讨了其热分解机理.结果表明:该共聚物的热分解受单机理控制,初始热分解温度为637K;683K后热分解速率迅速增大,703K时达到最大,在761K时分解基本结束;共聚物在氮气中失重20%和50%时的温度分别为679K和700K,玻璃化转变温度为485 K;根据K issinger法求得非等温条件下共聚物热分解的表观活化能为173.21 kJ/mol,指前因子为3.293 9×1012m in-1,由Crane法求得其反应级数为0.94.

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物组成控制和优化

研究了氯乙烯 /N 苯基马来酰亚胺 (VC/PMI)共聚物组成随转化率的变化 ,体系中共聚物的累积组成偏差小于 0 0 5或 0 1的单体配比范围很小 ,采用加入第三单体丙烯腈 (AN)的方法进行改善 ,并以PMI在共聚物中的累积组成偏差作为控制参数 ,得到了PMI在共聚物中的累积组成偏差小于 0 0 5和 0 1的VC/PMIlAN较优的配比范围 .结合悬浮聚合工艺的特点 ,确定了VC/PMI/AN悬浮共聚的最佳单体配比范围为f1=0 72～ 0 84 ,f2 =0 0 2～ 0 0 4 ,f3 =0 1 2～ 0 2 4 .

N-苯基马来酰亚胺的合成方法研究

通过共沸法合成了树脂耐热改性剂—N-苯基马来酰亚胺,考察了原料配比,反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应收率的影响,结果表明,该反应的优化条件为:原料配比为n(顺丁烯二酸酐)/n(苯胺)=3∶1,反应温度控制在70℃左右,反应时间为3h,催化剂用量为苯胺用量的0.2%。反应产物红外光谱确认为N-苯基马来酰亚胺,收率为83%,纯度为99.2%。

含N-苯基马来酰亚胺甲基丙烯酸酯共聚物的合成及其在负性光致抗蚀剂中的应用

以甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)、甲基丙烯酸环己基酯(CHMA)为反应单体,通过自由基共聚合成了一系列共聚物PMMNC,然后与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)反应制备了甲基丙烯酸酯共聚物G-PMMNC。利用傅立叶红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)等表征了共聚物的结构与性能。随着N-PMI含量的升高,共聚物的分子量增大,玻璃化转变温度升高;以G-PMMNC为基体树脂制备了光致抗蚀剂,考察了光致抗蚀剂的耐酸性和分辨率,研究结果表明,该光致抗蚀剂的耐酸性良好,分辨率为40μm。

苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物的合成与性能

以过氧化对苯二甲酸二叔丁酯为引发剂,以一次投料方式,采用溶液聚合法合成了苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐三元共聚物.通过控制单体配比,实现产物中N-苯基马来酰亚胺质量分数在48%～63%之间可调.采用FTIR,1HNMR,13CNMR和GPC技术对三元共聚物的化学组成、链序列结构和分子量进行了测试.利用FOX方程计算的共聚物NPMI含量与1HNMR核磁测试结果一致.DSC和TGA测试的结果表明,当N-苯基马来酰亚胺质量分数>48%时,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)从202℃提高到215℃,5%热失重温度高于363℃,所以三元聚合物是一种优异的聚合物耐热剂.

N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的合成及其结构性能

采用滴加苯酚的方式合成了N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂(PPMF),考察了N-苯基马来酰亚胺(PMI)参与酚醛缩聚反应的转化程度和树脂黏度特性的变化规律.发现延长苯酚滴加时间能提高PMI参与共缩聚反应的竞争能力和转化率;随着回流反应时间的增加,PMI转化率增加,树脂的黏度也随之增大;较高的反应温度或较大的PMI用量均会导致PMI转化率的显著下降.利用核磁、红外和元素分析等表征了改性酚醛树脂的结构及组成,确定N-苯基马来酰亚胺已共缩合于酚醛树脂中,其中PMI含量可达33%左右.利用DSC和TGA研究了N-苯基马来酰亚胺改性酚醛树脂的固化特性和耐热性能,发现PPMF树脂经历了两个固化阶段,第一阶段是少量羟甲基的缩合,第二阶段为马来酰亚胺的双键打开自交联形成.PPMF树脂固化产物的耐热性能优于传统的热塑性酚醛树脂.

N-(取代苯基)马来酰亚胺的合成及表征

合成了７ 种Ｎ－（取代苯基）马来酰亚胺。研究了主、副反应机理及合成条件的控制，并采用１ＨＮＭ Ｒ。

N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐的合成及对尼龙6耐热性能的影响

利用溶液聚合法合成了一种耐热改性剂N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐二元共聚物(NMA)。采用红外光谱对其结构进行表征,并通过熔融共混法制备了尼龙6/N-苯基马来酰亚胺-马来酸酐共混物(PA6/NMA),且通过扫描电镜、差示扫描量热分析、热重分析、热变形试验机及旋转流变仪对共混物耐热性能进行研究。红外光谱分析证实NMA中N-苯基马来酰亚胺(N-PMI)含量随N-PMI投料量的增加而增加;差示扫描量热分析和热重分析表明经NMA改性后的PA6的熔融温度与结晶度下降,热稳定性大幅提高;随着NMA中N-PMI含量降低,共混物热变形温度及力学性能先降低后升高;扫描电镜与旋转流变测试均表明PA6与NMA两相间的粘合作用随N-PMI含量的降低而增大。

N-苯基马来酰亚胺的开发与市场展望

叙述了国外开发的 N 苯基马来酰亚胺的几种制备方法 ;通过分析 ABS树脂的市场前景 ,提出了在国内开发 N 苯基马来酰亚胺作为 ABS树脂耐热改性剂的必要性和紧迫性。

N-对位取代苯基马来酰亚胺系列化合物的合成

以对位取代苯胺化合物、马来酸酐和乙酸酐为主要原料，三乙胺作催化剂，同时加入金属盐阻聚剂，采用２步法合成了４种Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺化合物，使Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺的产率都达到８５％以上，纯度都提高到９９．５％以上。对４种Ｎ－对位取代苯基马来酰亚胺的结构和物性也作了表征。

N-苯基马来酰亚胺合成工艺的改进

研究用乙酸乙酯作溶剂、醋酸酐作脱水剂、醋酸钠作催化剂合成N 苯基马来酰亚胺新工艺,考察诸因素对反应结果的影响,确立了最优合成工艺条件:脱水剂用量为15mL、催化剂为20mmol、反应温度为55℃、反应时间为60min。在该条件下N 苯基马来酰亚胺的收率可达89%。产品经晶形、熔点和红外光谱分析确定为目标产品。