非离子型产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯的合成与性能研究

以邻苯二甲酸酐、盐酸羟胺和对甲苯磺酰氯为起始原料,合成了非离子型光致产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯,对其进行了红外、核磁共振和紫外表征,测定了其化学结构、溶解性和紫外吸收等性能.结果表明,这种非离子型产酸剂较离子型产酸剂在常用溶剂中有非常良好的溶解性,并在248 nm处有好的透明性,可用于深紫外光刻工艺体系.

N-对甲苯基马来酰亚胺(NMPMI)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚合研究

根据自由基共聚合和交联改性有机高分子材料的原理,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲苯为溶剂,N-对甲苯基马来酰亚胺(NMPMI)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,采用溶液聚合法合成了N-对甲苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物,并研究了原料配比、引发剂用量、反应时间、温度等工艺条件对产品收率的影响,确定了共聚合反应的最佳工艺条件。产品及中间产物采用熔点测定仪、热失重分析仪(TG)等仪器进行了测定和表征。实验结果表明,合成N-对甲苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物的最佳工艺条件是n(NMPMI)/n(MMA)=7:3,反应温度为80℃,引发剂用量为7.62×10-2mol/l,反应时间为24h。

甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯的制备及其在寡肽合成中的应用

制备甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯,并将其应用于寡肽的液相合成.以N-羟基琥珀酰亚胺与甲烷磺酰氯反应制备甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯,并使其与Boc保护的酪氨酸、丙氨酸或Boc保护的酪氨酰脯氨酸发生SN2取代反应,生成相应的N-羟基琥珀酰亚胺活泼酯而活化羧基,并成功用于内吗啡肽-2和力肽的液相合成;N-羟基琥珀酰亚胺活泼酯的制备和应用反应条件温和、副产物少、收率较高.实验结果表明,甲烷磺酸N-羟基琥珀酰亚胺酯可用于寡肽的液相合成.

N-对甲苯磺酰丙氨酰-2,6-二羟甲基吡啶双酯的消除机制及对甲苯亚磺酰离子和2,6-二甲基吡啶反应的研究(英文)

报道了双 对甲苯磺酰丙氨酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯在NaH作用下 ,生成双 对甲苯亚磺酰 2 ,6 二羟甲基吡啶酯的反应条件和机理 ,并研究了产物的质谱碎裂机制。

N-琥珀酰亚胺4-[^(18)F]氟苯甲酸酯的合成

合成了18F标记多肽和蛋白类药物中常用的中间体N-琥珀酰亚胺-4-[18F]氟苯甲酸酯([18F]SFB)。由于[18F]SFB能和生物分子结合达到较高的标记率以及具有较好的体内稳定性,成为一种最适宜的氟-18标记试剂。本工作首先合成标记前体乙基-4-三甲胺苯甲酸酯-三氟磺酸盐,接下来经三步放射合成,然后经Sep-PakC18柱分离可得[18F]SFB,并对第一步的18F标记反应进行了优化。合成时间约1h;放化产率约50%;经放射性TLC和HPLC分析,放化纯度大于98%。

3-正丁基锡-N-琥珀酰亚胺苯甲酸酯的合成及其^(125)I标记

合成了3-正丁基锡-N-琥珀酰亚胺苯甲酸酯(ATE)和N-琥珀酰亚胺-3-碘苯甲酸酯(SIB),其产率分别为45.4%和71.4%,并用核磁、质谱、红外等对它们的结构进行了表征。对ATE进行了125I标记,得到S125IB,标记率可达93.0%,放化纯度>98.0%。本方法为放射性药物碘的间接标记提供了重要参考。

MMA/N-对甲苯基马来酰亚胺乳液共聚的研究

通过乳液共聚得到N-对甲苯基马来酰亚胺(NPTMI)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)的二元共聚物。用扭辫分析、热重分析和维卡软化点测定仪研究了不同NPTMI含量对共聚物热性能的影响,以及共聚物的力学性能、流变性能。研究结果表明,共聚物初始分解温度(T_(i(?)))、失重50%时的温度、玻璃化转变温度(T_g)及维卡软化点(T_(Vicat))都随NPTMI的含量增加而提高。当NPTMI含量为15%时,T_g提高14.1℃,T_(i(?))提高23.2℃,T_(Vic(?)t)提高8.9℃。共聚物熔体呈假塑性流体,同时共聚物熔体非牛顿指数随NPTMI含量的增加而增大。

N-对甲苯基马来酰亚胺乳液共聚物性能表征

通过乳液聚合制得N-对甲苯基马来酰亚胺(NPTMI)、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯的三元共聚物,采用热重分析、维卡软化点测试、差示扫描量热分析等方法研究了不同单体配比共聚物的热性能及力学性能,用凝胶渗透色谱(GPC)测定了共聚物的分子量及其分布。结果表明:加入NPTMI可以有效地提高共聚物的热稳定性.NPTMI质量分数为20％,的共聚物与不含NPTMI的共聚物相比,玻璃化转变温度、维卡软化点、热分解起始温度、分解50％时的温度分别提高了22.6.19.5,42.8,46.2℃,但力学性能有所下降。GPC测定结果表明,分子量在合适的单体配比下出现最大值。

N′-(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)-N-(邻苯磺酰甲酰亚胺乙酰基)硫脲的合成及抑菌活性

将邻苯甲酰磺酰亚胺、1,3,4-噁二唑2个杂环同时引入到酰基硫脲中,合成了12种新的N-′(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)-N-(邻苯磺酰甲酰亚胺乙酰基)硫脲化合物,化合物的结构均经元素分析、1H NMR和IR等测试技术得以确证。抑菌法生物活性测试结果表明,大部分化合物对黄瓜灰霉病菌、油菜菌核病菌抑制效果很好,特别是化合物5b和5l对5种病菌抑制率均在87%以上,有的病菌抑制率达到100%。

N-琥珀酰亚胺-4-^(18)F(氟甲基)苯甲酸酯的合成

合成了18F标记蛋白常用中间体N 琥珀酰亚胺 4 18F(氟甲基 )苯甲酸酯 (18F SFMB) ,用操作简单的Sep Pak硅胶柱代替了繁琐耗时的HPLC分离。探讨了反应溶剂、温度、K/ 2 2 2与K2 CO3 的摩尔比及反应时间等诸因素对18F SFMB放化合成的影响。得出较佳标记条件 :以无水乙腈为溶剂 ,K/ 2 2 2与K2 CO3 摩尔比为1,80℃下反应 5min ,标记率为 5 7% ,比文献值提高了 3倍以上。对IgG进行了标记 ,在室温下反应 15min ,标记率可达 88%。

在线红外法在N-羟基琥珀酰亚胺酯合成中的应用

在线红外法是一种通过监测反应体系中各组分浓度变化,直观体现反应历程的监测方法。具有无需取样,灵敏度高,时效性强,应用范围广泛等优点。在N-羟基琥珀酰亚胺酯的合成中采用在线傅里叶红外法,通过实时直观的反应进程,成功克服了实验中的困难,并且有利于进一步的条件优化。所得一系列产物的结构均经过1HNMR确证。

N-[N’-(4,5,6-三取代嘧啶-2-基)乙酰脲基]邻羰基苯磺酰亚胺的合成(Ⅱ)

采用亚结构连接法设计合成了未见文献报道的 4种 α-氯乙酰脲和 4种标题化合物 ,它们的结构经元素分析 ,IR,1H NMR和 MS确证 ,初步生物活性测定结果表明 :部分化合物具有优良的除草活性 ,其它多数化合物具有良好的植物生长调节活性。

苯乙烯与N-间甲苯基马来酰亚胺共聚物乳液性能表征

采用种子滴加法合成了苯乙烯与N-间甲苯基马来酰亚胺共聚物乳液,讨论了单体配比对乳液的聚合稳定性、表面张力、流变性、粒径大小及分布、成膜性能的影响。并用DSC和TGA对共聚物耐热性能进行了表征。实验结果表明,随着N-间甲苯基马来酰亚胺含量的增加共聚物的Tg呈明显上升趋势。

硫辛酸N-琥珀酰亚胺基酯的合成研究

利用两种方法合成了硫辛酸N-琥珀酰亚胺基酯,并用核磁和质谱进行了结构表征。

N-羟基琥珀酰亚胺生物素酯的合成与应用

利用两种方法合成了N-羟基琥珀酰亚胺生物素酯,并用核磁共振谱进行了结构表征,N-羟基琥珀酰亚胺生物素酯的应用前景非常广泛。

N-琥珀酰亚胺3-[^(125)I]碘苯甲酸酯(S^(125)IB)的放射化学合成

利用Iodogen法成功地对N-琥珀酰亚胺 3-(三正丁基锡)苯甲酸酯(ATE)进行了放射性碘-125标记,利用Sep-Pak硅胶柱实现了干扰蛋白标记的ATE及Iodogen与S125IB的分离,得到了放射性碘间标蛋白质有用的中间体S125IB,标记率93%以上。并研究了影响标记的因素,得出较佳标记条件为:ATE与 Na125I摩尔比6:1、氧化剂 Iodogen用量7mg、室温反应5min。

N-琥珀酰亚胺-3-碘[^(125)I]苯甲酸酯标记人IgG

研究能有效降低抗体的体内脱碘的标记方法。碘标记N-琥珀酰亚胺-3-(三正丁基锡)苯甲酸酯(ATE)前体,得到N-琥珀酰亚胺-3-碘[125I]苯甲酸酯(S125IB),分别与人IgG和抗人肝癌单抗(Hepama-1)进行偶联,探索最佳标记条件,并测定标记物的稳定性和生物活性,研究直接标记和间接标记的Hepama-1在正常小鼠体内的生物学分布。结果表明,用N-氯代琥珀酰亚胺(NCS)法125I标记ATE前体,在ATE用量为25～100μg、NCS用量为10～20μg、磷酸盐缓冲溶液(PBS)用量为10～20μL、反应时间为5 min时,标记率大于95%;S125IB和人IgG的偶联率最高可达75%,偶联产物稳定性、生物活性良好;与Hepama-1偶联率可达75%以上。生物分布的对比实验证明,1,3,4,6-四氯-3α,6α-二苯甘脲(Iodogen)直接标记的Hepama-1在甲状腺的放射性摄取率(脱碘显示)最高是S125IB间接标记的Hepama-1的87.9倍。这说明以ATE为前体的放射性碘间接标记蛋白质方法与传统的碘直接标记方法相比较,在解决体内严重脱碘问题上具有明显的优越性。

含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺的合成及溶液聚合

以马来酸酐(MA)、氨基丙酸(Aln)、直链醇为原料,选择合适的溶剂、催化剂,通过三步两釜法合成了侧链含柔性酯基的N-取代马来酰亚胺单体(RAM);以自由基溶液聚合法进行了均聚和共聚;利用IR、TG、DTA对产物(PRAM)进行了表征;并讨论了侧链长度对均聚物溶解性能、热性能的影响,结果表明柔性链长度对溶解性、起始热分解温度影响不大,但玻璃化温度(Tg)随柔性链增长而明显下降。

N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基磺酰胺化合物的合成及抑菌活性

以α-蒎烯(1)为原料,经Wagner-Meerwein重排得α-萜品烯(2),2与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得到α-萜品烯马来酸酐(3),3再与N-芳磺酰基乙二胺(4)反应,合成得到12个新型N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基磺酰胺类化合物(5a^5l)。采用FT-IR、1H NMR、13C NMR、ESI-MS和元素分析等多种手段对目标产物作了分析表征。初步的生物活性测试表明,目标化合物具有一定的抑菌活性,其中化合物5c(R=3-CH3)在质量浓度为50 mg/L时对花生褐斑病菌、番茄早疫病菌、苹果轮纹病菌和小麦赤霉病菌的抑制率分别达68.8%、68.3%、62.3%和53.8%。

新型立体位阻的叔丁基芳基N-磺酰亚胺的合成

以芳基溴和氯代叔丁烷为原料,经格氏反应得到相应叔丁基芳基酮。接着在四氯化钛、三乙胺存在下,与磺酰胺加成得到了10个新型的叔丁基芳基N-磺酰亚胺化合物,其结构经~1HNMR、^(13)CNMR、ESI-MS、IR和熔点等表征。并通过单晶X-射线衍射确定代表化合物的绝对构型为Z构型。该产物可以应用于生物活性物质的合成中。