三甲基氰基硅烷促进N-氟代双苯磺酰亚胺与硫醚的胺化反应

饱和碳上的C—H直接胺化是一类较难实现的反应,有相关研究证明N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)在相关金属催化剂或者无催化剂存在下可以实现对饱和碳的胺化,而且利用N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)与甲基芳基硫醚反应,能够得到甲基胺化产物,但产率较低(20%~56%).为了在此基础上进一步提高胺化的效率,我们开展一系列的研究后发现在反应混合物中加入有机硅试剂,协助中间体中氟离子离去,从而有利于反应更容易进行.研究表明,当加入三甲基氰基硅烷作为添加剂时,反应能够在较低的温度下(30℃)进行,并使大多数反应的产率大幅度提高(36%~69%).

Ag（O2CCF2SO2F）和N-氟代双苯磺酰亚胺作用下非活泼烯烃的三氟甲基化氟磺酰基化

由基础工业原料四氟乙烯（F2C=CF2）和三氧化硫（S03）反应制得的四氟乙烷-β-磺内酯衍生出了一系列二氟甲基化、三氟甲基化和二氟卡宾试剂和方法，这类试剂具有易于规模制备、实用性强等优点.

氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)合成工艺研究

氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)(OBI)是合成聚酰亚胺的重要单体ODPA的中间体．非质子性溶剂中,催化剂存在下4-硝基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺能发生自缩合反应,生成结构对称的氧代-双(N-甲基邻苯二甲酰亚胺)．文章考察了催化剂种类、催化剂用量、反应时间、反应温度对其合成收率的影响,确定了适宜的合成条件,并通过红外光谱对产品结构进行了表征．

双(氟代磺酰)亚胺及其盐的制备、性能与应用进展

双(氟代磺酰)亚胺及其盐具有独特的结构和性能,在锂二次电池、离子液体、催化剂等领域引起了广泛的关注。本文综述了该类化合物的制备方法,比较了各类方法的优缺点;从分子结构上分析了该类化合物某些碱金属盐含有结合水的原因,并归纳了目前合成无水型碱金属盐的方法;综述了它们作为锂二次电池的电解质使用时的各项性能;最后介绍了它们的应用进展,并指出了今后的研究重点及方向。

硒粉催化合成N-乙烯基双苯磺酰胺类化合物

烯胺有广泛的应用价值,烯烃和胺反应合成烯胺的方法存在重金属残留或不能循环催化的局限性。以硒粉为催化剂,以取代苯乙烯和N-氟代双苯磺酰胺为原料,通过研究催化剂、溶剂、温度、添加物对产物N-(苯磺酰)-N-(1-(对甲苯基)乙烯基)苯磺酰胺产率的影响,得到最佳反应条件:10 mol%硒粉为催化剂,空气气氛中,在V(对二甲苯)∶V(氯苯)=1∶1的混合溶剂中80℃反应,用三乙基铵苯磺酰亚胺[Et_(3)NH][N(SO_(2)Ph)_(2)]为添加物。硒粉可循环催化对甲苯乙烯和N-氟代双苯磺酰胺的氧化胺化反应。对烯烃底物进行拓展,得到5种目标产物,并通过^(1)HNMR、^(13)CNMR和HRMS对产物的结构进行表征。

N-苯磺酰咔啉的合成

描述了碱性条件下咔啉类化合物的苯磺酰胺化反应。在Na H作用下,具有两亲结构的β-或γ-咔啉与N-氟代双苯磺酰胺反应生成不同种类的目标化合物,实现咔啉苯磺酰胺的简便合成,收率良好。机理研究表明,在反应中间体咔啉氮负离子的影响下,N-氟代双苯磺酰胺的N—S键断裂提供苯磺酰基,这是商品化试剂N-氟代双苯磺酰胺作为亲电氟化、自由基氟化和胺化试剂之后新的应用。

碳酸银催化N-氟代二苯磺酰亚胺与丙炔酸衍生物的氢胺化反应

N-氟代二苯磺酰亚胺(NFSI)的胺化反应已成为制备胺类化合物的重要方法,但利用它制备N-烯基磺酰亚胺的方法不多.在磷酸氢二钠存在下,碳酸银和1,10-菲啰啉衍生物共同催化NFSI与丙炔酸酯或丙炔酰胺发生氢胺化反应,高选择性地生成顺式N-烯基二苯磺酰亚胺类化合物,产率为35%~71%.

N-氟代苯磺酰亚胺参与的过渡金属催化C-H氟化和胺化的研究进展

众多胺类及含氟化合物具有重要的生理活性,在医药领域均具有不可替代的作用.过渡金属催化的C-H胺化及氟化反应因其高反应效率及原子经济性,受到了合成化学家的关注,为生物碱类天然产物及含氟分子的合成提供了便利.N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)兼有氟原子及含氮官能团,可以在过渡金属催化下参与多种类型的有机反应,实现C-H键的氟化或胺化.因此,探索NFSI参与的C-H键直接氟化或胺化反应具有重要意义.综述了近十年NFSI参与的C-H活化构建C-N键和C-F键方法的研究进展,围绕各类方法的反应机理和应用范围进行阐述,同时对该领域的局限性和发展前景进行总结和展望.

亲电氟化剂研究进展

亲电氟化试剂,尤其是对映选择性亲电氟化剂近年来发展较快,成为氟化研究和应用的重要领域。综述了该类试剂近年来的研究进展。

无催化剂下烯烃双官能团化反应

发展了一种无催化剂催化的烯烃碘氧双官能团化反应,以烯烃、N-碘代丁二酰亚胺和3-羟基-1,2,3-苯并三嗪-4(3H)-酮为起始原料,通过加成反应实现了烯烃的3-碘2-氧双官能团化的三组分反应。该反应具有无需催化剂、条件温和、产率良好、区域选择性好和操作简单等优点,从而为含碘氧类化合物的高效绿色合成提供了新方法。

甾体激素引入6α氟原子的各种方法

叙述了利用氟化氢、三氟化硼、过氯酰氟、2-氯-1,1,2-三氟三乙胺氟化溴、亲电试剂NFPy和N-氟代磺酰亚胺氟化剂向甾体激素引入6α氟原子的方法,比较了各种方法的优缺点,认为N-氟代磺酰亚胺为氟化试剂引入6α氟原子的方法N-氟代磺酰亚胺氟化试剂,具有高立体选择性,毒性小,反应相对温和、安全。