钯(Ⅱ)催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理的研究

采用密度泛函理论(DFT)研究了钯催化苯乙烯与N-氟代双苯磺酰胺反应机理.在B3LYP/6-311+G*基组水平上对反应过程中所有反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型进行了优化,通过能量和振动分析确认了过渡态的真实性;并且在相同基组水平上应用自然键轨道(NBO)和分子中的原子(AIM)理论分析了这些化合物的成键特征和轨道间的相互作用.研究发现了两条可能的反应通道IA与IB,其控制步骤活化能分别为17.81 k J.mol-1、56.04k J.mol-1,由以上比较结果可以看出,IA通道具有较低的活化能,即IA通道为整个反应的最优反应通道,与实验结果一致.此外我们还研究了溶剂对反应的影响.

N-氟代双苯磺酰胺作为氧化剂制备二硫化合物的研究（英文）

建立了一种以N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)为氧化剂合成二硫化合物的新方法.该方法反应温和、操作简便、反应时间短并无过度氧化的副产物(亚砜或砜类化合物)生成.

硒粉催化合成N-乙烯基双苯磺酰胺类化合物

烯胺有广泛的应用价值,烯烃和胺反应合成烯胺的方法存在重金属残留或不能循环催化的局限性。以硒粉为催化剂,以取代苯乙烯和N-氟代双苯磺酰胺为原料,通过研究催化剂、溶剂、温度、添加物对产物N-(苯磺酰)-N-(1-(对甲苯基)乙烯基)苯磺酰胺产率的影响,得到最佳反应条件:10 mol%硒粉为催化剂,空气气氛中,在V(对二甲苯)∶V(氯苯)=1∶1的混合溶剂中80℃反应,用三乙基铵苯磺酰亚胺[Et_(3)NH][N(SO_(2)Ph)_(2)]为添加物。硒粉可循环催化对甲苯乙烯和N-氟代双苯磺酰胺的氧化胺化反应。对烯烃底物进行拓展,得到5种目标产物,并通过^(1)HNMR、^(13)CNMR和HRMS对产物的结构进行表征。

N–氟代双苯磺酰胺的制备研究进展

介绍了N–氟代双苯磺酰胺的国内研究现状及其在有机合成中的应用,并对N–氟代双苯磺酰胺及其衍生物的合成方法进行了综述。

N-苯磺酰咔啉的合成

描述了碱性条件下咔啉类化合物的苯磺酰胺化反应。在Na H作用下,具有两亲结构的β-或γ-咔啉与N-氟代双苯磺酰胺反应生成不同种类的目标化合物,实现咔啉苯磺酰胺的简便合成,收率良好。机理研究表明,在反应中间体咔啉氮负离子的影响下,N-氟代双苯磺酰胺的N—S键断裂提供苯磺酰基,这是商品化试剂N-氟代双苯磺酰胺作为亲电氟化、自由基氟化和胺化试剂之后新的应用。