含活泼亚甲基多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的光化学反应

The photochemical reactions of active methylene containing such as fluorene, diphenymethane(DPM), di(1 naphthyl)methane (DNM) and triphenymethane(TPM) with N bromosuccinimide (NBS) were investigated The results show that monobromo derivatives can be selectively obtained when the ratio of NBS to a substrate is 1 1∶1 and that the reactivities of the substrates toward photochemical reaction are DNM > Fluorene> DPM > TPM The reaction mechanisms were also

含活泼亚甲基多环芳烃与N-溴代丁二酰亚胺的光氧化反应研究

研究了芴和二苯甲烷等含活泼亚甲基多环芳烃在连续通氧的条件下与N -溴代丁二酰亚胺 (NBS)的光氧化反应 ,提供了温和条件下简便制备芳酮的方法。结果表明 ,芴的转化速度大于二苯甲烷的转化速度 ,但芴酮的选择性却低于双苯酮 。

三甲基氰基硅烷促进N-氟代双苯磺酰亚胺与硫醚的胺化反应

饱和碳上的C—H直接胺化是一类较难实现的反应,有相关研究证明N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)在相关金属催化剂或者无催化剂存在下可以实现对饱和碳的胺化,而且利用N-氟代双苯磺酰亚胺(NFSI)与甲基芳基硫醚反应,能够得到甲基胺化产物,但产率较低(20%~56%).为了在此基础上进一步提高胺化的效率,我们开展一系列的研究后发现在反应混合物中加入有机硅试剂,协助中间体中氟离子离去,从而有利于反应更容易进行.研究表明,当加入三甲基氰基硅烷作为添加剂时,反应能够在较低的温度下(30℃)进行,并使大多数反应的产率大幅度提高(36%~69%).

丁二酰亚胺,水杨酸乙酯,对羟基苯甲酸乙酯与六亚甲基二异氰酸酯的封闭反应研究

以二丁基锡二月桂酸为催化剂,研究了丁二酰亚胺、水杨酸乙酯、对羟基苯甲酸乙酯与六亚甲基二异氰酸酯之间的封闭反应。结果表明,六亚甲基二异氰酸酯的封闭反应是二级反应,不同的封闭物,反应速率常数不同;升高反应温度,加大催化剂用量均有利于封闭反应的进行。

丁二酰亚胺无氰镀银工艺

研究了丁二酰亚胺无氰镀银工艺中各组分含量的变化 ,对银镀层在附着力、光亮度等方面性能的影响 ,找出各自的最佳配比 ;通过改变阴极电流密度、pH值考察对银镀层质量的影响 ,找出最佳工艺条件 。

N-苯基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯乳液共聚物与PVC共混的研究

通过乳液共聚合的方法合成了 N-苯基马来酰亚胺 /甲基丙烯酸甲酯 /苯乙烯三元共聚物 ,将其与PVC共混得到耐热 PVC共混物 ,研究了共聚物组分含量对 PVC共混物的力学性能、流变性的影响 ,用TBA、TGA对共混物的耐热性进行了表征 。

N-苯基马来酰亚胺/对氯甲基苯乙烯活性可控超支化交替共聚合的研究

采用核磁共振氢谱,研究了N-苯基马来酰亚胺(NPMI)与对氯甲基苯乙烯(PCMS)在氘代氯仿中的络合性能.以PCMS作为引发剂单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)引发NPMI-PCMS电子转移络合物(CTC)进行活性可控超支化共聚合.考察了单体初始摩尔分数对共聚物组成和其玻璃化转变温度的影响,用Kelen-Tudos法计算得到两种单体的竞聚率分别为rNPMI=0.11和rPCMS=0.25.结果表明,当单体配比fNPMI=0.4～0.7时,共聚物具有交替结构,其耐热性随着NPMI含量的增加而提高.此外还考察了溶剂、聚合温度等对共聚合反应动力学的影响.并进一步用所得超支化交替共聚物作为大分子引发剂,引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,制得了多臂超支化接枝共聚物poly(NPMI-co-PCMS)/poly(MMA).

丁二酰亚胺体系无氰镀银添加剂的研究

先通过单因素试验研究了光亮剂苯骈三氮唑（BTA）、丙烷磺酸吡啶鎓盐（PPS）和表面活性剂OP-10、平平加对无氰镀银层光泽度的影响。基础镀液组成和工艺条件为：硝酸银45 g/L,丁二酰亚胺80 g/L,焦磷酸钾70 g/L,5,5-二甲基乙酰脲（DMH）15 g/L,氢氧化钾40 g/L,p H 9.0-9.5,温度20-30°C,电流密度0.3 A/dm2,时间30 min。再通过正交试验对上述4种物质进行复配,得到较优复合添加剂：BTA 20 mg/L,PPS 10 mg/L,OP-10 50 mg/L,平平加20 mg/L。加入复合添加剂后,镀液的电流效率、分散能力和覆盖能力分别为99.3%、75.4%和100.0%,稳定性好。所得镀银层沿（111）和（200）晶面的取向更为明显,结晶均匀、细致,表面平整,光泽度达271 Gs,结合力和抗变色性优良。

铕-N,N-二(N-亚甲基琥珀酰亚胺)甘氨酸-1,10-二氮杂菲三元配合物的光致变色

合成了Ｎ，Ｎ－二（Ｎ－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸，并以元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和质谱进行表征．实验中发现铕（Ⅲ）与Ｎ，Ｎ－二（Ｎ－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸和１，１０－二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质．在铕变色物种里，铕离子与Ｎ，Ｎ－二（Ｎ－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸中的羧基，１，１０－二氮杂菲中的氮原子相结合。

N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物的制备及对ABS的改性

以过氧化苯甲酰为引发剂,采用溶液聚合的方法合成了N-苯基马来酰亚胺/苯乙烯/α-甲基苯乙烯/马来酸酐四元共聚物。保持马来酸酐单体质量分数为5%,N-苯基马来酰亚胺单体质量分数为30%,改变α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比合成系列四元共聚物。采用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对四元共聚物的化学结构和相对分子质量进行了表征,考察了四元共聚物对ABS树脂耐热性及力学性能的影响。结果表明,α-甲基苯乙烯和苯乙烯的投料比为1∶1,数均相对分子质量为2.50×10~4左右的四元共聚物的玻璃化转变温度(T_g)最高达到253.3℃,5%热分解温度可达到351℃。该共聚物可使ABS共混物T_g升高到124.7℃,且具有较好的力学性能。

N-溴代丁二酰亚胺氧化体系流动注射化学发光法测定水中苯酚

在碱性介质中,N-溴代丁二酰亚胺氧化鲁米诺产生化学发光,苯酚对反应具有很强的抑制作用,据 此建立了N-溴代丁二酰亚胺-鲁米诺-苯酚化学发光体系测定水中苯酚的新方法。当苯酚的浓度在1．0×10-5 -9．0×10-4 mg·mL-1范围内,其浓度与发光强度呈良好的线性关系,检出限是1．81×10-7mg·mL-1,相 对标准偏差为1．11％,将该方法直接用到水样中苯酚的测定,取得满意的结果。并探讨了该化学发光反应 的机理。

基于I^--N-氯代丁二酰亚胺-鲁米诺反应体系流动注射化学发光法测定白藜芦醇

基于在碱性介质中,白藜芦醇对I-增强N-氯代丁二酰亚胺-鲁米诺化学发光体系的阻抑作用,建立了测定白藜芦醇的流动注射化学发光分析新方法。优化了流动注射化学发光的分析条件和探讨了反应的可能机理。测定白藜芦醇的线性响应质量浓度范围为2.5×10-9~8.0×10-8g.mL-1,检出限为6.3×10-10g.mL-1,用5.0×10-8g.mL-1的白藜芦醇标准溶液进行11次测定,相对标准偏差(RSD)为2.2%。应用本法测定了虎杖、葡萄酒、葡萄皮样品中的白藜芦醇含量,结果满意。

丁二酰亚胺体系无氰镀银工艺的优化

通过正交试验和单因素试验对无氰电镀银的镀液组成和工艺条件进行优化,得到最佳镀液组成和工艺条件为：硝酸银45 g/L,丁二酰亚胺80 g/L,焦磷酸钾70 g/L,5,5-二甲基乙酰脲（DMH）15 g/L,氢氧化钾40 g/L,p H 9.0-9.5,温度20-30°C,电流密度0.35-0.45 A/dm2,时间30 min。在此条件下,镀液的阴极电流效率高达99.2%,覆盖能力、分散能力和稳定性良好。所得镀层光亮,结合力良好,纯度高（银含量为100%）,抗变色能力优于氰化镀银层。

丁二酰亚胺脉冲无氰镀银工艺研究

以镀层表面形貌、结合力、抗变色性能和显微硬度为考核指标,采用正交试验法优选了丁二酰亚胺无氰脉冲镀银工艺参数,并与直流条件下的镀银层作了比较。结果表明,脉冲电镀所得镀层表面存在较多微型凹孔,其显微硬度及抗变色性能优于直流镀银层,晶体直径也小于直流镀层;脉冲电流区间略小于直流电镀,镀液分散性稍好于直流电镀。

N-溴代丁二酰亚胺滴定法测定铁矿石中铁

铁矿石经盐酸溶解后 ,用 H2 O2 氧化 ,使 Fe2 +氧化成 Fe3+。加入过量的 VC还原 Fe3+,剩余 VC用 NBSM滴定。方便简便、快速 ,终点敏锐 ,精密度好 ,准确度高 ,RSD≤ 0 .3% ,相对误差<0 .4% 。

DMH对丁二酰亚胺无氰镀银的影响

将5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)加入丁二酰亚胺镀银溶液中,考察了DMH的添加量对镀银层外观、光泽度、镀液阴极电流密度上限及沉积速度的影响,采用扫描电镜观察镀层的微观形貌。结果表明,当DMH质量浓度为20 g/L时,可获得结合力、抗变色能力良好,光泽度为232 Gs的镀银层,Jκ上限为0.76 A/dm2,沉积速率为1.263 g/(dm2·h)。

氟、氯和甲基取代丁二酰亚胺的结构、红外光谱和热力学性质的密度泛函理论研究

用密度泛函理论（ＤＦＴ）的Ｂ３ＬＹＰ方法（６－３１Ｇ＊基组），计算研究了丁二酰亚胺（ＳＩＭ）的氟、氯和甲基取代物（ＳＩＭＦ，ＳＩＭＣｌ和ＳＩＭＭｅ）的几何构型、电子结构、红外光谱和热力学性质，讨论了取代基效应．结果表明，ＳＩＭＦ和ＳＩＭＣｌ均为平面构型，ＳＩＭＭｅ接近平面构型．羰基伸缩振动频率（νＣ＝Ｏ）均分裂为两个谱带，低频带出现在１７３４～１７７１ｃｍ－１，高频带出现在１７９２～１８２２ｃｍ－１，且前者强于后者．与ＳＩＭ相比，吸电子基（Ｆ和Ｃｌ）使νＣ＝Ｏ和偶极矩增大，推电子基（ＣＨ３）的影响正相反．由校正频率计算了２９８～８００Ｋ温度范围的热力学性质熵（Ｓ°）和热容（Ｃｐ°）．

六种辅助配位剂对丁二酰亚胺体系无氰镀铜的影响

分别以柠檬酸、酒石酸钾钠、乙二胺四乙酸(EDTA)、三乙醇胺、5,5-二甲基乙内酰脲(DMH)、焦磷酸钾为辅助配位剂无氰电镀铜,镀液组成和工艺条件为:五水合硫酸铜50 g/L,丁二酰亚胺120 g/L,硝酸钾30 g/L,氢氧化钾40 g/L,pH 9,温度30°C,电流密度1 A/dm^2,时间30 min。对比研究了不同辅助配位剂对镀铜层光泽度、允许电流密度范围、槽电压及电流效率的影响。结果表明,6种辅助配位剂都可提高电流密度上限和降低槽电压。柠檬酸和三乙醇胺对丁二酰亚胺体系镀铜的影响最明显,前者在提高镀层光泽度和降低槽电压方面的作用最大,后者则具有提高电流效率和拓宽允许电流密度范围的作用。

N-羟基丁二酰亚胺的合成

N Hydroxysuccinimide was synthesized from succinic anhydride and hydroxylamine in yield 58%～61% with purity ≥97%. The method has advantages of simplicity and high yield and purity.