表面张力测定用于监测N-烷基全氟烷基磺酰胺的纯化

N-烷基全氟烷基磺酰胺(RfSO2NHR,RfSO2NR2,Rf为全氟烷基,R为烷基)是一类重要的油溶性氟表面活性剂,通过全氟烷基磺酰氟和相应的胺制备。本文提供一种简单易行的纯化方法。将反应后的混合物首先经稀盐酸洗涤,除去未反应的胺,然后用去离子水洗涤。在水洗过程中,通过测定表面张力监控水洗过程:若水洗液的表面张力基本不再随水洗次数变化,则可判定杂质已经除去。以此可简单的检测N-烷基全氟烷基磺酰胺的纯化过程。该方法也可推广到其他多种类型的油溶性表面活性剂的纯化。以N-正丁基全氟辛基磺酰胺[CF3(CF2)7SO2NH(CH2)3CH3]的合成为例说明该反应后混合物经去离子水洗涤后水洗液的表面张力达到约53 mN/m后不再变化,判定杂质已除去,进一步通过红外、1HNMR、19FNMR、元素分析方法确认其结构。

N-烷基全氟辛基磺酰胺合成工艺研究

在有机碱三乙胺存在下,全氟辛基磺酰氟与烷基胺(如乙胺、丙胺、丁胺、六氢吡啶)胺化生成N 烷基全氟辛基磺酰胺,研究结果表明:全氟辛基磺酰氟∶烷基胺∶三乙胺配料摩尔比为1∶1.1∶1.2～1.5,反应温度60℃左右,反应时间2h,目标产物产率可达81%以上.

系列N-烷基全氟辛基磺酰胺类杀虫剂的合成

对N-烷基全氟辛基磺酰胺类杀虫剂合成工艺进行了改进,反应时间2～3 h,反应产率可达75%以上.

N-(2,4,5-三氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺对灰葡萄孢的抑制作用

研究了新型环烷基磺酰胺类化合物N-(2,4,5-三氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺(简称化合物108)对灰葡萄孢菌丝生长、孢子形成和萌发以及菌核产生等不同生育阶段的抑制作用及其对菌丝致病力和形态结构的影响。结果表明:化合物108对灰葡萄孢菌丝生长和孢子形成及孢子萌发具有明显的抑制作用,其EC50值分别为6.90、4.70和4.11μg/mL;菌核形成受到明显抑制,当药剂质量浓度达20μg/mL时,无菌核产生。经化合物108处理后的灰葡萄孢菌丝致病力下降,40μg/mL处理的菌丝致病力显著低于对照。超微结构观察结果表明,化合物108能导致灰葡萄孢菌丝萎缩、塌陷和变形,菌体细胞壁增厚、皱缩及分层。

N-十六烷基琥珀酸酰胺磺酸钠的合成与性能

在丙酮存在下,考察了N-十六烷基琥珀酸酰胺磺酸钠(SNSS)的合成工艺条件,得到较佳工艺条件为:n(十六胺)∶n(顺酐)=1.00∶1.20,于50℃下酰胺化反应65 min。n(亚硫酸钠)∶n(顺酐)=1.05∶1.00,于90℃下磺化反应3 h。测得产物的表面张力、临界胶束浓度、乳化力、钙皂分散力分别为39.5×10-3N/m、3.06×10-3mol/L6、.14 min、33%。与十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠进行性能对比,表明SNSS表面张力、临界胶束浓度小,乳化力和钙皂分散力强。

水溶性N,N-二烷基二甘酰胺酸与U(Ⅵ)的配位化学

研究了两种结构相似小分子配体N,N-二甲基二甘酰胺酸(HDMDGA,HL^(Ⅰ))和N,N-二乙基二甘酰胺酸(HDEDGA,HL^(Ⅱ))与铀酰离子的配位化学。在1.0 mol/L NaClO_(4)介质中,分别用电位滴定法和吸收光谱滴定法测定了两种配体的质子化常数以及UO_(2)L^(+)、UO_(2)L_(2)(L=L^(Ⅰ)、L^(Ⅱ))的配合物稳定常数,并解析获得各物种的标准摩尔吸收谱。结合拉曼光谱滴定方法,获得了各配合物物种的相对标准拉曼光谱。室温条件下利用缓慢挥发法培养了UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体,单晶X射线衍射分析结果表明该晶体属单斜晶系,空间点群为P2_(1)/c。具体结构参数为:a=15.5096(6)?(1?=0.1 nm),b=7.7934(3)?,c=11.3732(4)?,α=90°,β=97.388(4)°,γ=90°,Z=2。水溶液中配合物稳定常数以及晶体中U-O键长比较的结果均表明,虽然两种配体的结构相似,质子化常数也几乎相同,但与UO_(2)^(2+)的配位能力存在一定差异,HDEDGA与UO_(2)^(2+)形成的配合物稳定性更高。与UO_(2)L_(2)^(Ⅰ)配合物晶体相似,UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体中L^(Ⅱ-)同样以三齿模式与UO_(2)^(2+)形成配合物,3个氧原子(酰胺氧、醚氧和羧酸氧)均在赤道平面与线性的UO_(2)^(2+)配位。UO_(2)L_(2)^(Ⅱ)晶体漫反射光谱的特征与水溶液中相应组成配合物的吸收光谱有显著差异;且对于两种配体,水溶液中水合铀酰离子与1:1配合物(金属:配体)的铀酰离子特征拉曼光谱峰位移的差值,均显著大于1:1配合物与1:2配合物的差值。因此可推断,水溶液中1:2配合物的结构应不同于配合物晶体。

泡沫酸酸压用新型发泡剂N,N-二羟乙基全氟烷基酰胺的合成研究

以全氟烷基酸与二乙醇胺为原料,进行酰化反应合成了N,N-二羟乙基全氟烷基酰胺(FCDA),考察了反应物投料比、反应时间、催化剂加量、反应温度的影响。结果表明,最佳合成条件为:全氟烷基酸与二乙醇胺的摩尔比为1:1.2,最佳反应温度为150℃,催化剂质量分数为0.5%,总反应时间达到8h,反应就基本趋于完成。在此工艺条件下,产品为黄色粘稠膏状物,产率高达88.9%。并用红外光谱方法进行了定性分析。

离子液体中KF作用下N-单取代磺酰胺的N-烷基化反应

报道了KF作用下离子液体介质中N-单取代磺酰胺和卤代烃的N-烷基化反应,考察了4种不同结构的离子液体[Bmim]BF4、[Bpy]BF4和[Bpy]PF6对反应的影响。结果表明,以[Bmim]PF6为反应介质时显示出了最好的效果,反应的时间最短,收率最高。N-芳基或N-烷基单取代的磺酰胺和各类不同结构的活化的卤代烃和未活化的一级卤代烃在[Bmim]PF6中KF作用下,85℃反应2～10 h,以70%～97%的优良收率得到了13个N-烷基化产物,而且离子液体回收使用3次后效果未降低。实验结果表明,反应介质离子液体[Bmim]PF6和作为一种温和的碱KF有效地促进了烷基化反应的进行。

丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/N-烷基丙烯酰胺三元共聚物水溶液特性研究

以丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和N-烷基丙烯酰胺(N-AAM)为单体,合成了AANA三元共聚物,并与部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)相比较,讨论了三元共聚物(AANA)的水溶液特性。芘荧光光谱分析和激光光散射仪测量结果表明,AANA由于引入了疏水性单体,在水溶液中形成了分子间的疏水缔合作用,使得AANA在水溶液中具有较大的均方旋转半径,与HPAM相比,AANA具有更好的耐温抗盐性能。实验结果表明,AANA中引入的疏水性单体形成的缔合作用愈强,愈有利于改善聚合物的耐温抗盐性能。

N-十二烷基琥珀酸酰胺磺酸钠的合成、性能与应用

考察了N-十二烷基琥珀酸酰胺磺酸钠(TNSS)的合成工艺条件,得到较佳工艺条件为:n顺酐:n十二胺=1.20:1.00,于100℃下酰胺化反应2.5h。n顺酐:n亚硫酸钠=1.00:1.10,于90℃下磺化化反应2.5h。测得产物的表面张力、临界胶束浓度、乳化力、渗透力、钙皂分散力、去污力分别为31.5×10-3N/m、4.42×10-3mol/L、0.45min、1.18min,20%和99.27%,与ABS和K12进行相比,表明TNSS表面张力、临界胶束浓度小,去污力强,白度和松散度好。还测试了它在洗毛工艺中的应用性能。

丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N-烷基丙烯酰胺共聚物在三元复合驱体系中的特性研究

讨论了由丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N-烷基丙烯酰胺共聚物(AANA)、烷基苯磺酸钠和NaOH组成的三元复合体系(ASP体系)中,聚合物、表面活性剂和碱之间的相互作用。AANA由于引入了疏水性碳链,在水溶液中可以形成分子间的疏水缔合作用,使其耐碱能力相对于部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)有显著提高。同时,AANA分子上的碳链可以与烷基苯磺酸钠的碳链相互作用,在不影响ASP体系的油水界面张力前提下,提高了ASP体系的长期稳定性。与HPAM相比较,AANA可以显著降低ASP体系的色谱分离程度。

N-己烷基琥珀酸酰胺磺酸钠的合成、性能与应用

制备了N-己烷基琥珀酸酰胺磺酸钠(HMSS),合成工艺条件为:N(正己胺):N(顺酐)=1.10:1.00,于80℃下酰胺化反应1.5小时;N(亚硫酸钠):N(顺酐)=1.05:1.00,于100℃下磺化6小时。测得产物的表面张力、临界胶束浓度、乳化力、钙皂分散力、去污力分别为:36.6×10-3N/m,1.16×10-3mol/L,51.2s,25％和99.4％,测试了其在洗毛和羊毛染色中的应用性能。

直接法制备N-十六烷基琥珀酸酰胺磺酸钠

考察了N-十六烷基琥珀酸酰胺磺酸钠(SNSS)的合成工艺条件,得到较佳工艺条件为:n(十六胺)∶n(顺酐)=1.00∶1.10,于135℃下酰胺化反应90 min。n(亚硫酸钠)∶n(顺酐)=1.05∶1.00,于90℃下磺化反应5 h。测得产物的表面张力、临界胶束浓度、乳化力、钙皂分散力、耐硬水力分别为38.5×10-3N/m、3.22×10-3mol/L、6.10 min、30%和3.04 min。测试其在洗毛中的应用性能。与十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠进行性能对比,表明SNSS表面张力、临界胶束浓度小,乳化力、钙皂分散力强,白度和松散度好。

均相Brønsted酸捕获剂全氟烷基磺酰亚胺内盐的研制

为实现对有机反应中均相Brønsted酸的有效捕获祸首,本文以三氟甲基磺酰胺为原料合成了含三氟甲基磺酰亚胺官能团(CF_(3)SO_(2)NHSO_(2))的全氟烷基磺酰亚胺内盐,其结构通过FT-IR,1HNMR,19FNMR手段进行表征。探究内盐分别在CH_(3)NO_(2)和CH_(3)CN这两种纯溶剂体系中对小分子均相Brønsted酸(CF_(3)SO_(3)H、CH_(3)SO_(3)H、H_(2)SO_(4)和对甲苯磺酸等)回收效能的研究。结果显示偶极离子对小分子均相Brønsted酸具有很好的循环回收效果。

N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球作为固相酰化剂的研究

一种可循环使用的固相试剂:N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基微球(5),通过对聚苯乙烯磺酰氯微球树脂进行两步功能基化的修饰反应来制备.制备过程如下:聚苯磺酰氯树脂(1)与伯胺(2)反应得到聚苯乙烯基N-烷基磺酰胺树脂(3),树脂3用酰氯(4)或酸酐酰化得到N-烷基-N-酰基磺酰胺聚苯乙烯基树脂(5).酰化的树脂5作为酰基转移试剂与亲核试剂胺反应得到二级酰胺.根据5上取代基对酰胺生成的程度的影响结果表明,烷基R1和酰基(R2CO)对酰基转移反应活性的大小依次分别为:苯基>苄基>甲基>正丁基>>H和对硝基苯甲酰基>苯甲酰基>乙酰基.胺的亲核能力对酰胺的收率也有一定的影响.N-苯基-N-苯甲酰基磺酰胺树脂重复使用3次没有发现活性降低.

2-氧代和2-羟基环烷基磺酰胺对14种病原真菌的杀菌活性

为了研究2-氧代和2-羟基环烷基磺酰胺类化合物的杀菌谱,选择N-（2-三氟甲基-4-氯苯基）-2-氧代和2-羟基环戊、己、庚、辛、十二烷基磺酰胺（A1-A5和B1-B5）共10个化合物,采用菌丝生长速率法测试了其对14种病原真菌的杀菌活性,并进行了初步的构效关系分析。在质量浓度50mg/L下,2-氧代环庚、环辛烷基衍生物（A3、A4）和2-羟基环庚、环辛烷基衍生物（B3、B4）的杀菌谱接近或宽于对照药剂百菌清。精密毒力测定结果表明,化合物A3和B3对小麦赤霉病菌Gibberella zeae（Schw.）Petch、棉花黄萎病菌Verticillium dahliae等8种病原菌的EC50值均在20mg/L以内。2-氧代和2-羟基对该类化合物杀菌活性的影响基本一致,7、8员环化合物的活性明显高于5、6员环和12员环化合物。

N-取代-α-氧代环十二烷基磺酰胶的合成及其杀菌活性

以易得的环十二酮为原料，由磺化获得中间体α-氧代环十二烷基磺酸后，再经生成磺酰、氯和胺化反应合成了一系列N-取代-α-氧代环十二烷基磺酰胺（Ⅲ）．生物活性测定结果表明，它们对小麦赤霉病菌（Gibberellazeae）的生长具有抑制作用，其中活性最高的是氮上取代有一氯苯基的化合物（Ⅲ7、Ⅲ8），通过构象分析讨论了它们的结构-活性关系．

石英浮选的新型捕收剂——N-十二烷基-β-氨基丙酰胺

研究了一种新的浮选石英的捕收剂——N十二烷基β氨基丙酰胺(即DAPA)的浮选性能和作用机理。浮选试验结果表明在pH=6.5～8.5,DAPA的质量浓度为12.5mg/L的条件下对细粒石英的浮选回收率最大,可达到92%以上;与十二胺相比,DAPA对石英的捕收能力较弱,对石英与赤铁矿选择性较强且DAPA不受水中Ca2+和Mg2+的影响;Fe3+可抑制石英的可浮性,当Fe3+的质量浓度增加到16.70mg/L时,石英浮选完全被抑制,但是,通过添加一定量的草酸可完全消除这种影响;DAPA分子中有2个极性部分,即仲胺基和酰胺基,而位于分子端部的酰胺基是比氨基碱性弱的碱性基团,它吸附石英后,石英表面的负电性变小,所以,DAPA仍属于阳离子类捕收剂。

催化的磺酰胺和苄醇的N-烷基化反应

磺酰胺和苄醇在FeCl2催化下可以发生磺酰胺上的N-烷基化反应，得N-苄基磺酰胺。与经典制备N-烷基化的磺酰胺反应相比原料苄醇易得；Fe2＋和Fe3＋均有催化作用，但前者催化效果较好。21例收率89％以上。

丙烯酰胺、3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸钠和N-烷基丙烯酰胺三元共聚物的溶液特性研究

讨论了丙烯酰胺、3 丙烯酰胺 3 甲基丁酸钠和N 烷基丙烯酰胺三元共聚物 (CAANA)的水溶液特性 ,并与部分水解聚丙烯酰胺 (HPAM)水溶液特性相比较。芘荧光光谱分析和激光光散射仪测量结果表明 ,CAANA由于引入了疏水性单体 ,在水溶液中形成了分子间的疏水缔合作用 ,并使得CAANA在水溶液中具有较大的均方旋转半径 ,相对于HPAM ,CAANA具有更好的耐温抗盐性能。在一定范围内 ,CAANA中引入的疏水性单体形成的缔合作用愈强 ,愈有利于改善聚合物的耐温抗盐性能。