KF—Al2O3催化下N—烷基化糖精衍生物的合成

以ＫＦ－Ａｌ２Ｏ３为催化剂合成了８种Ｎ－烷基化糖精衍生物，将超声波辐射应用于该反应使反应时间明显缩短。

KF-Al_2O_3催化糖精N-烷基化反应的研究

以KF Al2 O3作为催化剂 ,合成了 8种N 烷基化糖精衍生物 ,将超声波辐射应用于该催化反应中 ,使反应时间明显缩短 ,为超声波在多相催化反应中的应用奠定基础。

N-烷基,O-羧甲基甲壳胺衍生物的制备及结构分析

甲壳胺 (DAC- 85)在水 -甲醇中于弱酸性条件下与月桂醛发生还原 N-烷基化反应 ,制得 N-十二烷基甲壳胺。进一步在 55%氢氧化钠溶液 -异丙醇中与氯乙酸反应制得 O-羧甲基化甲壳胺衍生物 ,最终获得了两亲性甲壳胺衍生物 。

微波诱导催化糖精N-烷基化反应

:研究了微波场下用固体碱催化剂干态催化糖精与卤代正庚烷的烷基化反应。探讨了辐射功率、时间、产物提取方式和卤代烷等对产率的影响。结果表明 ,微波场促进了固体碱的催化反应 。

微波辐射促进N-烷基化邻硝基苯胺的合成

报道了微波辐射促进芳香氯与胺衍生物的亲核取代反应 ,应用这一新的有效合成方法能以 5 0 %～ 99%的产率快速合成N

N-(4-吡啶基甲基)咔唑的合成、结构及性质研究

以咔唑和4-氯甲基吡啶盐酸盐为原料,N-烷基化反应合成了N-(4-吡啶基甲基)咔唑.考察了不同溶剂对反应的影响,其中DMF为最好,在室温下反应产率可达84%.对合成产物的结构用红外、核磁共振、元素分析、质谱进行了表征,结果显示,所得到的产物与所设计的目标产物结构一致.测定了该化合物的紫外光谱、荧光光谱,结果表明,该化合物具有较好荧光性能.

1-烷基-3-取代-4-氨基-5-吡唑甲酸酯与1-烷基-3-取代-5-氨基-4-吡唑甲酸酯的合成研究

合成了化合物1-烷基-3-取代-4-氨基吡唑-5-羧酸酯(1)和1-烷基-3-取代-5-氨基吡唑-4-羧酸酯(2),并对重要中间体3-取代-4-硝基吡唑-5-甲酸酯(6)的N-烷基化反应条件进行了较系统的研究,运用HMBC,INEPT等核磁技术确证了1-环戊基-4-硝基-3-正丙基吡唑-5-甲酸乙酯(7-1A)和1-环戊基-4-硝基-5-正丙基吡唑-3-甲酸乙酯(7-1B)等异构体的结构。

烷基-去-血根碱-N^5-甲基衍生物的合成及肿瘤细胞株生长抑制活性评价

采用汇聚合成方式,分别以6-溴-2,3-二羟基苯甲醛、5-硝基-2,3-萘二酚和二溴甲烷为起始原料,经二氧-去-二溴亲核取代反应、还原反应、席夫碱生成反应以及三丁基锡烷和AIBN诱导的自由基关环反应等反应合成2:3,7:8-双亚甲二氧基苯并[c]菲啶;以2:3,7:8-双亚甲二氧基苯并[c]菲啶为中间体,以NaBH4和不同的脂肪酸为烷基化试剂,合成5,6-二氢-2:3,7:8-双亚甲二氧基-N^5-烷基苯并[c]菲啶;以DDQ为氧化剂,在碱性条件下将2:3,7:8-双亚甲二氧基-5,6-二氢-N^5-烷基苯并[c]菲啶氧化芳构化,并经盐酸盐化反应,得到具有系列性特征的目标化合物2,3:7,8-双亚甲二氧基-N^5-烷基苯并[c]菲啶-5-阳离子季铵盐。与阳性对照药物以及天然血根碱对比,本文合成的系列烷基-去-血根碱-N^5-甲基型血根碱类似物在体外显示出明显获得改善的肿瘤细胞株生长抑制活性;在对5种肿瘤细胞株进行的药理实验中,与血根碱比较,目标化合物的活性提高5倍;表明了对血根碱-N^5-甲基进行长链烷基的替换修饰,可以通过增加脂溶性和空间位阻、提高5,6-位亚胺结构的稳定性而改善其肿瘤细胞株生长抑制活性。

聚乙二醇酸性双子离子液体催化6-氨基取代嘌呤衍生物的合成及其抑菌活性

以4,6-二氯-5-氨基嘧啶为起始原料,利用聚乙二醇酸性双子离子液体(PEG1000-DAIL)为催化剂,通过3步反应合成了一系列6-氨基取代嘌呤衍生物并测试了其抑菌活性.与现有方法相比,该方法反应时间短且收率高,并能避免闭环过程中嘌呤6位氯的水解,目标化合物分离简单且离子液体易回收利用.

1-取代-3-碘-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成

本研究报道一类1-取代-3-碘-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺(1a~1e)的合成方法。以3-碘-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺(2)为原料,分别与碘乙烷(3a)、碘甲烷(3b)、2-碘丙烷(3c)、碘代环丁烷(3d)及碘代环戊烷(3e)发生N-烷基化反应,得到5种1-取代-3-碘-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺(1a~1e),产物结构经^(1)H NMR和ESI-MS确证。然后考察并确定该N-烷基化反应的适宜反应条件为:物料比为n(3a)∶n(2)=4∶1,N,N-二甲基甲酰胺为反应溶剂,碱为Cs_(2)CO_(3),反应温度为110℃。

3-碘-1-异丙基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺的合成研究

3-碘-1-异丙基-1H-吡唑并[3,4-d]嘧啶-4-胺是合成很多活性分子的母核结构。以3-氨基-4-氰基吡唑为原料,经过关环、碘取代反应、N-烷基化反应得到该标题化合物,3步反应总收率79.6%。其中间体及产物结构经1H NMR、13C NMR、ESI-MS表征。并着重考察了N-烷基化反应条件,确定适宜条件为:物料比为n溴代异丙烷∶n化合物4=5∶1;反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺;反应温度为100℃;反应时间5h。在该反应条件下,产物1的优化收率为83.6%。

1-(3-溴丙基)-2-[(4-氯苯氧基)甲基]-4-甲基-1 H-苯并[d]咪唑的合成及表征

以2-[(4-氯苯氧基)甲基]-4-甲基-1 H-苯并[d]咪唑(Ⅱ)和1,3-二溴丙烷(Ⅲ)为原料、N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,在K 2CO 3作用下,经N-烷基化反应合成了目标化合物1-(3-溴丙基)-2-[(4-氯苯氧基)甲基]-4-甲基-1 H-苯并[d]咪唑(Ⅰ),通过1 HNMR、13 CNMR、ESI-MS、XRD对其结构进行了表征,并对其合成条件进行了优化。结果表明,在物料比n(Ⅲ)∶n(Ⅱ)为1.8∶1、反应温度为75℃、反应时间为5 h的最优条件下,目标化合物Ⅰ的收率达到74.6%。

过渡金属催化醇与胺有氧脱水反应及相关研究进展

与其他胺和酰胺衍生物的合成方法相比,过渡金属催化醇与各类胺和酰胺的脱水N-烷基化反应是一种相对绿色、原子经济性较高的方法,一般被称为"借氢"或"氢自动转移"反应及其方法学.近年来,在空气氛围下过渡金属催化醇与胺和酰胺的有氧脱水N-烷基化反应,可使用更稳定的金属催化剂、可在无配体、空气等更温和简单的条件下进行,也引起了人们的极大关注.主要介绍近年来过渡金属催化下醇与胺和酰胺在空气或者氧化剂作用下构建C—N,C=N键合成胺和酰胺衍生物以及亚胺类化合物的有氧脱水反应进展情况,同时也对相关有氧脱水C-烷基化反应进行简单介绍.相关反应的机理研究也将作适当讨论.

本期推荐——吗啉系列化合物

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