微波辐射促进N-烷基化邻硝基苯胺的合成

报道了微波辐射促进芳香氯与胺衍生物的亲核取代反应 ,应用这一新的有效合成方法能以 5 0 %～ 99%的产率快速合成N

间硝基甲苯还原-烷基化合成 N-乙基间甲苯胺

芳香硝基化合物在加氢催化剂存在下与氢、醇反应，可直接制得Ｎ－单烷基芳胺．研究了在雷尼镍（Ｒａｎｅｙｎｉｃｋｅｌ）催化下间硝基甲苯还原—烷基化直接制Ｎ－乙基间甲苯胺的工艺，通过ＧＣ－ＭＳ对反应产物进行了分析。

新型MgO限域NiCo合金碳基催化剂用于苯胺与脂肪醇的N-烷基化反应

寻找一种成本效益高且可扩展的策略来制备高效的合金催化剂,用于N-烷基化反应仍然是一个挑战。通过自模板化策略,采用Ni-Co-Mg三金属MOFs(命名为Ni-Co-Mg@H_(2)dhbdc)作为前驱体,一步热解合成了香蕉状形貌固溶体限域NiCo合金的碳基新型纳米催化剂(命名为NiCo/MgO-C)。将此催化剂应用于苯胺与脂肪醇的N-烷基化反应,由于其独特的结构(如NiCo纳米颗粒的小尺寸,电子密度的增强传输)和NiCo合金特性,表现出卓越的性能,与双金属MOFs衍生催化剂(如Ni/MgO-C和Co/MgO-C)相比更优越。在热解过程中,发现Ni-Co-Mg@H 2dhbdc前体能够提高NiO-MgO或CoO-MgO固溶体中NiO或CoO物种的还原程度。因此,这种Ni-Co-Mg@H_(2)dhbdc MOFs模板化的策略是一种简单且可控的方法,用于合成负载型固溶体纳米合金催化剂应用于多相催化反应。

苯胺或硝基苯类与醛还原和单-N-烷基化

苯胺或硝基苯类与醛类以钯炭为催化剂，异丙醇和水为溶剂，甲酸铵为供氢体，室温反应10～60min即完成还原N-烷基化反应。条件温和，经济实用，环境危害小。47例收率45％至定量。

硝基咪唑N-羟烷基化的研究

N-羟烷基化反应是制备塞克硝唑 ,奥硝唑等硝基咪唑类药物的关键步骤。通过对此过程的不同方法进行了对比 ,提出一条以环硫酸酯为 N-羟基化试剂 ,并以塞克硝唑为例进行了合成。此路线产率较高 ,操作方便 ,易于工业化生产。

微波作用下乙酰苯胺的N-烷基化反应

探讨了在微波辐射下，用相转移催化剂进行乙酰苯胺的Ｎ－烷基化反应，该反应速度快，产率令人满意。

硫酸二乙酯法合成N-乙基间甲苯胺——芳胺N-烷基化研究(Ⅳ)

N-乙间甲苯胺是制备彩色胶卷的显影套药CD-2,CD-3,CD-4和高档酸性染料,分散染料的重要中间体。它的制备与合成主要有:气相法、中压液相法、溴乙烷法和磷酸二乙酯法。这些合成方法各有优点与不足。用硫酸二乙酯合成N-基间甲苯胺尚未见有文献报道。硫酸二乙酯是一种较常用的乙基化试剂,可是它的反应活性比较高,容易生成N,N-二乙基芳胺。

机械力化学促进供-受体环丙烷与N-甲基吲哚的傅-克烷基化反应

机械力化学作为一种新型清洁、绿色的固态合成方法具有重要的研究价值。本文以供-受体环丙烷二甲酯与N-甲基吲哚为原料,以三氟甲磺酸镱为催化剂,利用机械力化学法在振动频率35 Hz下球磨反应90 min,以38.4%~77.8%的产率合成了13个3-烷基化-N-甲基吲哚衍生物。在机械力化学促进下N-甲基吲哚能在条件温和、操作简单和无溶剂等条件下有效实现傅克烷基化反应。

三氯氧磷催化N-烷基化制备N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺

以三氯氧磷为催化剂,由苯胺和乙醇反应制备了N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺,考察了温度、压力、催化剂用量、醇胺摩尔比、反应时间等因素对该反应的影响。结果表明,三氯氧磷催化苯胺和乙醇反应的较佳工艺条件为:V(C6H7N):V(C2H5OH):V(POCl3)=55:70:2,温度493 K,N2压力4.0 MPa,反应时间8 h;当苯胺的转化率为100%时,N,N-二乙基苯胺的收率为67.82%、N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺的总收率达95%以上。讨论了三氯氧磷催化苯胺和乙醇反应的机理。

芳胺的N-烷基化反应

芳胺的N-烷基化产物在医药、染料、石油化工等许多领域具有广泛应用,合成方法众多,目前仍然为合成研究的热点方向,新的合成方法和反应机理研究报道频繁。笔者根据国内外已经工业化生产、目前已发表的研究文章、专利文献,总结了苯胺、对苯二胺等芳香胺的各种N-烷基化方法。

N-烷基化壳聚糖的相转移催化制备

采用溴化十六烷基三甲基铵作相转移催化剂,在氢氧化钠水溶液进行低聚水溶性壳聚糖的N-烷基化修饰改性反应。研究了反应介质、催化剂种类、碱的用量、烷化剂用量、反应时间、反应温度等因素对壳聚糖衍生反应的影响。

组合型Pt_3Sn/Al_2O_3催化剂用于芳香硝基化合物一锅法合成N-烷基芳胺(英文)

采用吸附法制备了组合型Pt3Sn/Al2O3双金属催化剂,将该催化剂用于芳香硝基化合物原位液相加氢一锅法合成N-烷基芳胺.研究表明,在503K,空速为7.5h-1,水体积分数为5%时,1%(质量分数)Pt3Sn/Al2O3催化剂具有较高的催化性能,硝基苯的转化率为100%,N-乙基苯胺和N,N-二乙基苯胺的总选择性为98.2%.同时,该催化剂对原位液相加氢烷基化反应具有一定普适性,本文研究的14种芳香硝基化合物与低级脂肪醇反应,均具有较高的N-烷基化产率.

KF-Al_2O_3催化糖精N-烷基化反应的研究

以KF Al2 O3作为催化剂 ,合成了 8种N 烷基化糖精衍生物 ,将超声波辐射应用于该催化反应中 ,使反应时间明显缩短 ,为超声波在多相催化反应中的应用奠定基础。

甘油中苯并三氮唑的N-烷基化反应研究

以甘油为溶剂介绍了一种绿色、高效的苯并三氮唑N-烷基化衍生物的合成方法。该方法简便有效,适用于一系列的烷基卤代物,均能得到相应的N-烷基化产物且收率较高。此外,这种方法对环境无害,产品易分离,且能实现甘油的回收利用。

咪唑类离子液体在邻苯二甲酰亚胺的N-烷基化反应中的相转移催化作用

研究了1-正丁基-3-甲基咪唑{[BMIM][R],R=[Br],[PF6],[HSO4],[H2PO4]}类离子液体(ILs)在邻苯二甲酰亚胺(1)的N-烷基化反应中的相转移催化作用。考察了ILs的结构及用量、反应温度和反应时间、卤代烃(2)的结构及用量、溶剂等对N-烷基化反应的影响。最佳反应条件为:120mmol,n(1)∶n(2)∶n(ILs)∶n(K2CO3)=1.0∶1.5∶0.1∶1.5,在1,4-二氧六环中于80℃反应3h,收率86.7%。

应用2-氯三苯甲基氯树脂固相合成C-末端N-烷基化肽酰胺

以乙胺化多肽亮丙瑞林为模型肽,研究了应用2-氯三苯甲基氯树脂(2Cl-Trt)固相合成C-末端N-烷基化肽酰胺的工艺。首先以Cl-Trt树脂为载体合成出全保护的肽片段,再以HBTU/HOBt/DIEA/乙胺(摩尔比为1∶1∶1∶10)为乙胺化试剂,在25°C下反应仅需5 min,浓缩后直接进行侧链切割,从而连续耦合完成C-末端乙胺化修饰与侧链切割,避免了中间产物的分离纯化步骤,充分继承了固相肽合成快速高效的优点。

ε-己内酰胺N-烷基化反应的探索

ε-己内酰胺与溴化苄、正溴己烷、α-氯乙酸甲酯、三甲基氯硅烷等卤化物在氢化钠的作用下 ,在四氢呋喃中进行反应 ,合成了 4种 N-烷基化产物。产率 5 5 %～ 87%

2种吲哚衍生物的N-烷基化产物的制备

吲哚-3-乙醛酸甲酯和3-吲哚乙腈在碱存在下,以烷基卤或硫酸烷基酯为亲电试剂进行N-烷基化反应,合成了6种新的N-烷基化吲哚化合物。研究了吲哚化合物及烷基化试剂的结构、溶剂和碱对N-烷基化反应的影响。具有强吸电子取代基的吲哚-3-乙醛酸甲酯使用弱碱Cs2CO3在室温就可顺利进行烷基化反应,产率达到93%;而具有较弱吸电子取代基的3-吲哚乙腈,需要使用强碱NaH才能进行烷基化反应。

多相双金属Pt-Sn/γ-Al_2O_3催化的胺N-烷基化反应合成仲胺和叔胺

基于借氢策略、醇为烷基化试剂的胺的N-烷基化反应是合成胺类化合物的绿色途径.在无外加氢源条件下,多相双金属Pt-Sn/γ-Al2O3催化剂可高效催化醇为烷基化试剂的伯(仲)胺的N-烷基化反应合成仲(叔)胺,反应副产物为水与极少量亚胺.催化体系的底物适应性好,目标产物收率高;催化剂可以循环使用,具有潜在的工业化应用前景.

碱性离子液体碱化制备N-十六烷基化壳聚糖

合成了1-甲基-3-丁基咪唑醋酸盐([Bmim]OAc)、1-甲基-3-丁基咪唑碳酸盐([Bmim]2CO3)及1-甲基-3-丁基咪唑氢氧化物([Bmim]OH)离子液体,由FT-IR、1HNMR、13CNMR和元素分析对结构进行了确证。首先用离子液体对壳聚糖碱化,再令碱化后壳聚糖与溴代十六烷进行烷基化反应,制备高取代度的N-十六烷基化壳聚糖。用FT-IR、XRD对烷基化产物进行了表征。考察时间、温度及物料配比对N-十六烷基壳聚糖取代度的影响,得到较佳的反应条件:n([Bmim]OH)∶n(壳聚糖原料)=3∶1,40℃碱化1 h,n(溴代十六烷)∶n(碱化后壳聚糖)=2∶1,烷基化反应温度85℃,反应时间3.5 h,在该条件下十六烷基壳聚糖的取代度达到75%以上。离子液体具有重复使用性,反应后的离子液体重复使用3次后,N-十六烷基壳聚糖的取代度仍>75%。