N-烷基酰胺类化合物电喷雾质谱裂解机制的研究

为阐明维吾尔族药阿纳其根中N-烷基酰胺类成分的质谱裂解机制,采用电喷雾离子源(ESI)正离子模式进行多级碎片解析,对阿纳其根中分离得到5种N-烷基酰胺类成分:十-2E,4E-二烯酸-异丁基胺,十一-2E,4E-二烯-8,10二炔酸-苯乙胺,十-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺,十二-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺和十四-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺,应用密度泛函(DFT)法比较不同裂解方式的优化结构,并分析其可能的质谱裂解机制。结果表明,在正离子模式下,5种N-烷基酰胺类成分均易形成[M+H]+准分子离子,并进一步发生N-位的α裂解,丢失酰胺结构中胺部分、羰基以及水等而形成碎片离子。该类化合物的裂解规律可为N-烷基酰胺类化合物的结构鉴定和定量分析奠定理论基础。

胺类、氮杂环的N-烷基化和硫醇的S-烷基化

胺类、酰胺类、氮杂环或硫醇的乙腈溶液中，加入KF／碱性氧化铝，回流搅拌20min，冷至室温，加入卤代烷，回流反应1～2．5h，得到相应的N-烷基化产物，13例收率54％～95％，或S-烷基化产物，12例收率73％～93％。

钯催化1-萘酰胺的8-烷基化反应及其在阿朴菲和马兜铃内酰胺类生物碱骨架合成中的应用

报道了一种钯催化1-萘酰胺的8位碳氢键烷基化反应.在该反应中,喹啉甲酰胺作为N,N-双齿螯合基团,各种取代的α-溴乙酸烷基酯以及α-溴代苯乙酮作为烷基化试剂,高效、高区域选择性地合成了8-烷基-1-萘胺衍生物.最后,将含酯基和酮基的烷基化产物分别通过相应的衍生化反应合成具有多种生物活性的阿朴菲和马兜铃内酰胺类生物碱结构单元.

可见光诱导的烯烃和全氟烷基碘环化合成含氟羟吲哚

羟吲哚类化合物是一类具有生理活性和药理活性的分子,对其进行简单合成具有重要的意义。目前已知的合成羟吲哚类化合物的方法多数存在反应条件较为苛刻的问题。开发了一种实用的可见光诱导的烯烃环化反应,在铱催化剂的作用下,合成了各种含不同取代基的羟吲哚类化合物,且反应条件温和。机理研究表明,催化反应通过全氟烷基自由基引发的串联环化途径进行。

HPLC法测定阿纳其根中2个N-烷基类成分的含量

目的:建立采用高效液相色谱同时测定维吾尔药阿纳其根中2个N-烷基类成分含量的方法,为制定阿纳其根质量标准提供依据。方法:采用LC-20A型高效液相色谱仪,Agilent TC-C_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,5μm),以甲醇-水(70:30)为流动相,流速0.8 mL·min^(-1),检测波长243 nm,柱温25℃。结果:十-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺和十二-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺质量浓度分别在30.6~122.4 mg·L^(-1)和17.2~68.8 mg·L^(-1)范围内呈良好线性关系,平均加样回收率(n=6)分别为99.90%(RSD=1.60%)和100.4%(RSD=0.85%);3批阿纳其根药材中两者含量范围分别为0.046%~0.054%和0.035%~0.039%(n=3)。结论:经方法学验证,该方法可为阿纳其根药材质量控制提供一定的参考。

维药阿纳其根抗肿瘤活性部位筛选及其化学成分的分离鉴定

为探寻阿纳其根的生物活性成分,对其抗肿瘤活性部位化学成分进行了研究。结果表明,主要抗肿瘤活性部位为二氯甲烷部位和乙酸乙酯部位。从阿纳其根的二氯甲烷部位和乙酸乙酯部位共分离得到10个单体成分,其中,包括7个N-烷基酰胺类生物碱、1个香豆素和2个黄酮苷。分别为十四-2E,4E,8E-三烯酸-4-羟基苯乙胺(1)、十-2E,4E-二烯酸异丁基胺(2)、十一-2E,4E-二烯-8,10二炔酸苯乙胺(3)、十四-2E,4E-二烯酸-4-羟基苯乙胺(4)、十四-2E,4E-二烯-8,10-二炔-异丁基胺(5)、十-2E,4E-二烯酸苯乙胺(6)、十二-2E,4E-二烯酸苯乙胺(7)、异莨菪亭(8)、槲皮素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(9)、异鼠李素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(10)。活性部位分离得到的化合物1为1个新的化合物,化合物2~4,化合物8~10为首次从该植物中分离得到。