含稀土的N-环己基马来酰亚胺耐热改性剂在PVC中的应用

用乳液聚合的方法制备了马来酸单十二酯镧-N-环己基马来酰亚胺-丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯四元共聚物,将其作为耐热改性剂与PVC共混。研究了马来酸单十二酯镧的用量对共聚物组成、PVC的热性能和力学性能的影响。结果表明,LaTM用量为20%(文中物质含量均为质量百分数)时,共聚物用量为PVC的20%时,共混物的维卡软化点比纯PVC的提高了1.6℃,热分解温度Td50比纯PVC提高了12.33℃,拉伸强度、冲击强度均明显提高。

含稀土的N-环己基马来酰亚胺耐热改性剂的合成及其与聚氯乙烯共混的研究

用乳液聚合的方法制备了马来酸单十二酯谰-N-环己基马来酰亚胺-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯四元共聚物,将其作为耐热改性剂与聚氯乙烯(PVC)共混。研究了马来酸单十二酯镧的用量对共聚物组成、玻璃化转变温度及共混物热性能和力学性能的影响。结果表明,当马来酸单十二酯镧的用量为5%(质量分数,下同)、N-环己基马来酰亚胺用量为9.5%时.且此共聚物的用量为 PVC 的20%时,所得共混改性 PVC 的维卡软化点比纯 PVC 提高了4.7℃,失重1%时的热分解温度比纯 PVC 提高了32.64℃,热分解50%时的温度与纯 PVC 相比提高约17 31℃,冲击强度、拉伸强度与纯 PVC 相比分别提高了1.62%和3.35%。

N-环己基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯乳液共聚物与PVC共混的研究

通过乳液共聚合得到N 环己基马来酰亚胺 (ChMI)、甲基丙烯酸甲酯 (MMA)、苯乙烯 (St)的三元共聚物(ECMS) ,用共聚物作耐热改性剂与PVC共混 ,用TBA和TGA研究了共聚物含量对共混物热性能、力学性能、流变性能及维卡软化点的影响。结果表明随三元共聚物含量的增加 ,共混物的玻璃化温度及维卡软化点逐渐上升 ;PVC第一阶段降解完毕。后平台区残留量逐渐上升 ;拉伸强度提高 ,冲击强度下降 ;熔体表观粘度增加 ,呈假塑性流体。

甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺二元共聚物的研究

研究了本体法甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺二元共聚体系的组成对共聚物的光学性能、热性能及力学性能的影响。实验结果表明,当N-环己基马来酰亚胺用量为甲基丙烯酸甲酯量的2·5%时,共聚物的玻璃化转变温度比纯聚甲基丙烯酸甲酯提高了12·3℃;热分解温度提高了41·1℃;硬度及透明性也均有所提高。

甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺-苯乙烯三元共聚物的研究

研究了甲基丙烯酸甲酯 N 环己基马来酰亚胺 -苯乙烯三元共聚体系中苯乙烯用量对共聚物的透光性、黄色度、耐热性、物理机械性能及加工流动性的影响。结果表明 :在不影响产品透光性的前提下 ,St的加入可明显降低产品的黄色度 ;适量的St可提高共聚物的耐热性并改善共聚物的力学性能。苯乙烯的用量为甲基丙烯酸甲酯和N 环己基马来酰亚胺总质量的 15 %时 。

含N-环己基马来酰亚胺共聚物的制备及其与PVC共混的研究

通过悬浮聚合法制得了含N-环己基马来酰亚胺(CHMI)的共聚物,将此共聚物作为耐热改性剂与PVC共混,研究了共聚物的热学性能及其与PVC的相容性,考查了耐热改性PVC树脂的热学性能和力学性能。

N-环己基马来酰亚胺对PVC的热稳定作用

研究了N -环己基马来酰亚胺 (N -CHMI)对PVC的热稳定作用。结果表明 ,N -CHMI具有中间型热稳定剂的热稳定作用特性 ,能在一定程度上抑制PVC初期着色 ,与复合Ba/Cd和Ca/Zn皂均存在协同效应。

SO_4^(2-)/ZrO_2-MoO_3复合固体酸催化合成N-环己基马来酰亚胺

采用复合SO24-/ZrO2-MoO3固体酸催化剂催化合成N-环己基马来酰亚胺,选择了催化剂制备方法,讨论了催化剂用量、原料配比、反应温度对收率的影响。实验表明,以顺丁烯二酸酐与环己烷为初始原料,以复合固体酸作催化剂合成N-环己烷马来酰亚胺,在120℃下反应3 h,产品收率大于86%,纯度为99%,经红外光谱等分析方法确定了产品。

甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺-丙烯腈共聚物的合成及其与PVC共混的研究

通过悬浮聚合得到了甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺-丙烯腈三元共聚物，将其作为耐热改性剂与PVC共混。研究了单体配比对共聚物的玻璃化转变温度和溶度参数的影响及共聚物含量对共混物热性能和力学性能的影响。结果表明，共聚物的玻璃化转变温度随N-环己基马来酰亚胺（CHMI）用量的增加明显提高，随丙烯腈（AN）用量的增加而降低；溶度参数随CHMI用量的增加上升，随AN用量的增加而下降。将此共聚物与PVC共混，当其用量为PVC的40％（质量分数，下同）时，PVC的维卡软化点提高了20℃。

降冰片烯与N-环己基马来酰亚胺自由基共聚合的竞聚率

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在65℃下引发降冰片烯(NBE)与N-环己基马来酰亚胺(CHMI)的自由基不开环共聚合反应.用元素分析的方法测定在甲苯和氯仿溶剂中,不同单体配比时聚合反应初期共聚组成,用斜截法计算其竞聚率分别为r1=0,r2=0.5和r1=0,r2=0.39.

降冰片烯与N-环己基马来酰亚胺共聚物的合成

以偶氮二异丁腈 (AIBN)为自由基引发剂 ,以降冰片烯 (NBE)、N 环己基马来酰亚胺(CHMI)、马来酸酐 (MA)和环己胺 (CHA)为主要原料 ,分别利用降冰片烯、N 环己基马来酰亚胺单体自由基共聚合 ,降冰片烯和马来酸酐共聚物的官能团酰亚胺化反应合成降冰片烯和N 环己基马来酰亚胺的共聚物 .并利用红外光谱对两种方法合成的聚合产物结构进行了表征 ,同时考察了降冰片烯和N 环己基马来酰亚胺共聚物的分子量及分子量分布情况 .

脑缺血后N-乙基马来酰亚胺敏感因子ATP酶失活致神经元自噬流障碍的病理机制

缺血性脑卒中是由脑血管梗塞引起的急性脑血管病,具有较高的发病率、致残率和致死率。研究发现,过度自噬或自噬不足均可导致细胞损伤。自噬包括自噬体的形成和成熟、自噬体与溶酶体融合、自噬底物在自噬溶酶体内的降解和清除,这些过程呈连续状态则称为自噬流。研究发现,脑缺血可导致自噬体与溶酶体间发生融合障碍,从而引发自噬流损伤。细胞内膜融合由3种核心组分介导,即N-乙基马来酰亚胺敏感因子(N-ethylmaleimide sensitive factor,NSF)ATP酶、可溶性NSF黏附蛋白(soluble NSF attachment protein,SNAP)及可溶性NSF黏附蛋白受体(soluble NSF attachment protein receptors,SNAREs)。当SNAREs介导自噬体与溶酶体融合后以非活性的复合体形式存留于自噬溶酶体膜,须被NSF再激活为单体后方可发挥新一轮的膜融合介导作用,而NSF是唯一可再激活SNAREs的ATP酶。新近研究表明,脑缺血可显著抑制NSF ATP酶活性,导致其对SNAREs再激活减少,这可能是自噬体与溶酶体间发生融合障碍并导致神经元自噬流损伤的病理机制。本文就NSF ATP酶失活导致SNAREs互作失调、自噬体与溶酶体融合障碍,以及蛋白水解酶向溶酶体的转运不足引发神经元自噬流障碍的病理机制进行阐述,并针对NSF ATP酶失活改善神经元自噬流的方法进行探讨,为提高脑卒中治疗提供参考并指明深入研究方向。

锰催化的芳香叔胺和马来酰亚胺氧化成环反应

本文提出了一种锰催化芳香叔胺和马来酰亚胺氧化成环的新方法,并完成了反应条件优化、底物拓展及相关机理研究。该方法采用多吡啶作为配体与MnCl_(2)构筑高性能催化体系,选用叔丁基过氧化氢(tBuOOH)为氧化剂,在较低的温度(40℃)实现芳香叔胺和马来酰亚胺氧化成环,一步法直接合成12种吡咯并[3,4-c]喹诺酮类分子,最高核磁产率达90%,分离收率达80%。机理研究表明,反应过程涉及到单电子转移的自由基反应机理,其中tBuOOH在催化剂作用下生成的tBuOO·在氧化过程中应该起主导作用。

氢键辅助光诱导N-乙基马来酰亚胺/甲基丙烯酸甲酯序列可控共聚物的聚合

在405 nm光源辐照下,采用二硫代羰基苯甲酸异丁腈酯(CPDB)作为光引发剂和链转移剂,对N-乙基马来酰亚胺(NEM)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光诱导链转移共聚行为进行了研究。通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)对共聚物的结构进行了表征。利用1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇(HFP)溶剂与单体构筑氢键,探究了HFP的最佳添加量,并通过单体在聚合物中的累计组成(Fcum)与其在聚合过程中的瞬间组成(Finst)之间的关系,对不同聚合条件下聚合物的组成和序列结构进行了探究。结果表明:在405 nm光照下,CPDB能够成功引发NEM和MMA的共聚,且聚合行为具有活性特征;当HFP与单体的物质的量之比为1∶1时,MMA单体会优先与HFP形成氢键,使NEM和MMA反应速率相近,形成交替结构共聚物;当不以HFP为溶剂或在加热条件下进行聚合时,NEM和MMA共聚得到的共聚物均为梯度共聚物。

含氰基和Cardo侧基马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺的合成与性能

通过调整中间体二氨基化合物(CNMPDA)与双酚A二醚二酐(BPADA)的比例,设计并合成了3种不同相对分子质量的马来酰亚胺封端聚醚酰亚胺低聚物(CNMPEI)。采用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对中间体和低聚物的化学结构进行了表征和分析;用凝胶渗透色谱法测定了低聚物的相对分子质量和分子量分布;对其堆积结构、溶解度、固化行为和机理、热稳定性及耐热性、复合材料的力学性能和耐溶剂性进行了系统研究。X射线衍射结果显示其衍射峰为弥散峰,为非晶态结构。这些低聚物在普通有机溶剂中具有良好的溶解性,其特性黏度在0.031~0.061 dL/g范围内。采用差示扫描量热仪测定了低聚物的热流曲线,在250℃以上出现了宽广的固化放热峰,马来酰亚胺和氰基分别在不同温度时参与了交联反应。CNMPEI聚合物具有较好的热稳定性,动态力学热分析结果显示,固化后的CNMPEI低聚物具有较高的耐热性。CNMPEI/CF复合材料具有优异的力学性能和耐溶剂腐蚀性。结果表明,在聚醚酰亚胺链中引入氰基和Cardo基团可以有效地改善其热性能。

耐高温透明阻燃聚酰亚胺介电薄膜的制备及性能

通过4-溴苯并环丁烯与苯基二氯膦反应,再经过氧化得到二苯并环丁烯基苯基膦氧(DBPPO),其熔点为107℃,熔融态具有优异的加工性能。DBPPO可以自聚,也可与双马来酰亚胺(BMI-2B)共聚得到膦氧聚酰亚胺。通过改变DBPPO和BMI-2B的物质的量比,制备了一系列的膦氧聚酰亚胺,采用宽频介电阻抗松弛谱仪、热重分析仪、紫外-可见分光光度计和微型燃烧量热仪对其介电性能、热稳定性、光学性能和阻燃性能等进行了研究。结果表明,当DBPPO和BMI-2B的物质的量比为1∶1时,制备的膦氧聚酰亚胺PI-11的介电常数为3.53,介电损耗正切值(1 MHz)为0.052,5%热失重温度为478℃,800 nm透光率为94.5%。此外,PI-11燃烧过程中总释放热与BMI-2B相比降低了45.7%,表明该物质具有很好的阻燃性能。

环胺类联二萘酚配体对催化炔烃与芳基麟酰亚胺加成反应初探

本文发展了一种新的简便的方法,用于制备系列含环胺类骨架联二萘酚(BINOL-Cycloamine)配体。此类配体联合Et_(2)Zn可用于催化端基炔对N-二苯基膦酰亚胺的不对称加成反应,合成炔丙基胺类产物。其中筛选出的配体有效催化合成炔丙基胺类产物,产率高达85%,对映选择性ee值57%。

N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚及热分解动力学

合成了N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和马来酸酐三元共聚物,采用红外光谱法对其结构进行了表征,并利用TG,DTG和DSC热分析技术对该共聚物的耐热性能及热分解动力学进行了分析,探讨了其热分解机理.结果表明:该共聚物的热分解受单机理控制,初始热分解温度为637K;683K后热分解速率迅速增大,703K时达到最大,在761K时分解基本结束;共聚物在氮气中失重20%和50%时的温度分别为679K和700K,玻璃化转变温度为485 K;根据K issinger法求得非等温条件下共聚物热分解的表观活化能为173.21 kJ/mol,指前因子为3.293 9×1012m in-1,由Crane法求得其反应级数为0.94.

氯乙烯/N-苯基马来酰亚胺共聚物组成控制和优化

研究了氯乙烯 /N 苯基马来酰亚胺 (VC/PMI)共聚物组成随转化率的变化 ,体系中共聚物的累积组成偏差小于 0 0 5或 0 1的单体配比范围很小 ,采用加入第三单体丙烯腈 (AN)的方法进行改善 ,并以PMI在共聚物中的累积组成偏差作为控制参数 ,得到了PMI在共聚物中的累积组成偏差小于 0 0 5和 0 1的VC/PMIlAN较优的配比范围 .结合悬浮聚合工艺的特点 ,确定了VC/PMI/AN悬浮共聚的最佳单体配比范围为f1=0 72～ 0 84 ,f2 =0 0 2～ 0 0 4 ,f3 =0 1 2～ 0 2 4 .

氯乙烯/N-取代马来酰亚胺共聚竞聚率及共聚物组成

研究了氯乙烯 ( VC)与多种 N -取代马来酰亚胺的溶液共聚合 ,求得各对单体的竞聚率 .结果表明 ,各种马来酰亚胺的竞聚率都远高于 VC的竞聚率 ,即 N -取代马来酰亚胺单体的活性均比 VC单体活性高 .计算得到 N-取代马来酰亚胺 Q和 e值 .由于苯环的共轭效应 ,N-苯基及 N-取代苯基马来酰亚胺具有较大的Q值 .各对单体的 e值差别较大 ,表明有形成交替共聚物的倾向 .此外 ,还考察了聚合过程中共聚物组成的变化 。