富G寡核苷酸-N-甲基卟啉二丙酸荧光法测定铀

富G寡核苷酸形成的G四聚体能与NMM作用导致荧光显著增强,在酸性环境下,UO2＋2与NMM优先作用使荧光猝灭并抑制NMM与G四聚体的作用。以λex=399 nm为激发波长,测量加入UO2＋2前后λem=609 nm处的荧光变化值,线性范围为1.29×10-7~7.0×10-6mol/L,线性回归方程为：ΔF=4.91＋3.91 c（×10-7mol/L）,r=0.999 4,检测限为3.86×10-8mol/L,相对标准偏差为2.3%~3.9%。实验首次发现UO2＋2能猝灭NMM荧光,已应用于铀模拟样品的测定,具有选择性好、精密度和准确度高等优点。

[2,7,12,18-四甲基-13,17-双(-2甲氧基羰基乙基)]-次卟啉铜(Ⅱ)的合成

以氯化血红素(3)为原料先后制得了次氯化血红素(4)、2,7,12,18-四甲基-21,23-二氢卟啉-13,17-二丙酸甲酯(5)及[2,7,12,18-四甲基-13,17-二(-2甲氧基羰基乙基)]-卟啉铜(Ⅱ)(6),考察了间苯二酚用量对化合物4产率的影响。结果表明,间苯二酚与氯化血红素的摩尔比为25∶1时该产率可达到95.7%;考察了萃取方式对化合物5产率的影响。结果表明,用二氯甲烷/稀氨水萃取体系可大幅提高该产率至85%;考察了铜盐对化合物6产率的影响。结果表明,铜盐在反应体系中的溶解度对该产率具有显著的影响,其中采用硝酸铜时的产率接近100%;通过红外光谱、质谱和核磁共振谱测试技术对产物结构进行了表征。

四吡啶基卟啉质子化结构变化研究Ⅱ.m-甲基吡啶基的取代基效应

卟啉衍生物对嵌入并堆积在DNA螺旋中具有高选择性 .为考察m -甲基吡啶取代基对质子化卟啉结构的影响 ,在m -四吡啶基卟啉研究的基础上 ,用半经验的AM1MO方法 ,并进行合理的对称性限制 ,计算了m -四甲基吡啶卟啉 (TmPyPH2 4 +)及其质子化二酸 (TmPyPH4 6 +)的几种可能的构型 .结果表明 ,由于m -甲基吡啶的影响 ,在质子化过程中结构和键电荷布居有明显变化 ;前沿分子轨道具有与四吡啶基情形相反的变化趋势 。

靶向G-四链体的抗番茄丛矮病毒卟啉类衍生物的筛选

植物病毒病给蔬菜生产带来很大影响,目前蔬菜病毒防控主要采用非药剂措施,广谱抗病毒剂效果有限,需要基于新的药物靶点开发新的病毒抑制剂。G-四链体(G4s)是一种特殊的核酸高级结构,其在病毒基因组中的形成或解链可调节基因的复制、转录和翻译等过程,进而影响病毒增殖。一些可调节G-四链体结构稳定性的小分子呈现出抗病毒活性,使得G-四链体有望成为新的抗病毒药物的靶标。番茄丛矮病毒(tomato bushy stunt virus,TBSV)是一种分布广泛的植物病毒,有关其基因组的复制、转录和翻译等分子机制已研究得较为成熟,是一种研究病毒与寄主互作的模式病毒。揭示TBSV中G-四链体的结构及功能,有望为植物病毒基因中G-四链体的研究奠定基础。本研究通过生物信息学分析,在TBSV基因中鉴定出两条保守的、潜在的G-四链体可形成序列(putative G-quadruplex sequences,PQS)——TBSV-PQS2和TBSV-PQS4;通过紫外、荧光光谱和圆二色光谱(CD光谱)方法筛选出与TBSV-PQS2和TBSV-PQS4互作的G4配体;通过烟草体内侵染性克隆试验发现,G-四链体配体N-甲基中卟啉IX(NMM)可抑制TBSV病毒的增殖。本研究结果表明,以植物病毒中G-四链体为靶点开发抗植物病毒的生态友好型农药,有望成为控制植物病毒危害的新策略。

长碳链季铵类卟啉钴配合物的合成及其LB膜和气敏性质

四-(4-N,N-二甲基氨基苯基)卟啉(TDMAPP)与溴代正十六烷反应得到溴化四-(4-N,N,N-二甲基,十六烷基氨基苯基)卟啉(TDMHAPPBr),并制得其钴的配合物,两者均具有良好的成膜性。电子吸收光谱表明LB膜与成膜前固体物分子排列规整性不同。钴配合物对氨气有较好的敏感性和良好的选择性,其响应和恢复时间都较短。

基于核酸适配体和G-四链体免标记荧光分析法检测氯霉素

目的 基于核酸适配体和G-四链体(G-quadruplex,G4)结构建立一种免标记荧光分析法检测氯霉素(chloramphenicol,CAP)含量,应用于化学分析、环境检测、食品安全等领域。方法 G4探针和适配体(aptamer,AP)在Tris-HCl缓冲液中合成,由于G4探针与适配体的结合抑制了G4的形成,N-甲基卟啉二丙酸IX(N-methylmesoporphyrin IX,NMM)染料无法被G4结构增强,荧光强度较弱,加入CAP竞争结合适配体,使得G4探针结构改变,通过荧光强度产生的变化分析样品中的CAP含量。围绕G4检测探针进行系列优化,包括探针序列、Tris-HCl缓冲液体系中钾离子和镁离子浓度、G4探针浓度与AP浓度比例。结果 当CAP质量浓度在1~10ng/mL时,体系的荧光强度增长值(Y)与CAP质量浓度(X)呈线性关系,线性方程为Y=59.091X+1.733(r2=0.9939)。根据3倍相对标准偏差(3σ/K,n=11)计算该方法 检出限,为0.518ng/mL。本方法 对卡那霉素、链霉素和庆大霉素无荧光响应,具有良好选择性和特异性。结论 本方法 重复性和实用性好,可应用于化学分析、环境检测、食品安全等领域。

G-四联体结构在生物传感器中的应用进展

G-四联体结构是由多聚鸟嘌呤序列通过Hoogsteen氢键配对形成的笼式结构。该结构具有独特的化学性质,如可以特异性地与N-甲基卟啉二丙酸Ⅸ(NMM)化合物结合,产生荧光以及具有过氧化物酶活性等。据此科学家开发了一些生物传感器,并取得了丰硕的成果。此类传感器大多是通过被检物质引起DNA结构的变化,进而引起荧光信号和过氧化物酶活性变化,最终达到检测的目的。对基于G-四联体结构开发的生物传感器检测金属离子、有机大分子、核酸和生物酶等物质的研究进展进行了综述。