碳纳米管对对硝基苯胺和N，N-二甲基苯胺的吸附

测定了不同温度下碳纳米管对水溶液中对硝基苯胺和N,N-二甲基苯胺的吸附等温线,探讨了其吸附热力学特性和机理．研究结果表明：在实验范围内,碳纳米管对两种化合物的吸附都能较好的符合Freundlich模型,两种物质的吸附都是放热和熵减小的自发过程；吸附过程均具有物理吸附特征．

N-甲基-对硝基苯胺研究进展

介绍了N-甲基-对硝基苯胺(P-n itro-N-m ethy lam ine,PNM A)的应用,综述了PNM A的合成方法,通过分析和比较这些合成方法,得出了在常压下对硝基氯苯先磺化再氨解是工业化生产PNM A的首选路线;在有高压设备的条件下,对硝基氯苯直接氨解是一条有发展前景的方法.

色谱用基准物N-甲基对硝基苯胺的制备

以工业级N-甲基对硝基苯胺为原料,采用重结晶法制备N-甲基对硝基苯胺基准物,通过不同溶剂重结晶对比,最终采取分别经乙酸乙酯和乙醇重结晶、热过滤除去不溶物、真空干燥等步骤,制备出N-甲基对硝基苯胺色谱用基准物。使用高效液相色谱测试了主体成分含量。研究结果表明,N-甲基对硝基苯胺基准物质量分数达99.95%,为N-甲基对硝基苯胺质量分数分析方法的建立奠定了基础。

车间空气中N-甲基对硝基苯胺及对硝基氯苯含量的测定

探索建立高效液相色谱测定车间空气中N-甲基对硝基苯胺(MNA)和对硝基氯苯含量的方法。通过回收率和现场试验对富集吸收方式、富集时间以及吸收速率进行了优化选择。该方法对MNA的富集吸收回收率可达97%,对原料对硝基氯苯的富集吸收回收率达100%。

N-甲基对硝基苯胺生产废水处理方法研究

N-甲基对硝基苯胺在生产过程中产生的废水具有较大的毒性和致癌作用,生物可降解性差,且在自然界中很难降解。根据N-甲基对硝基苯胺生产废水所具有的有机物含量高,色度大,成分复杂,排水量不稳定的特点,设计出常压蒸馏回收甲胺水溶液的方法和化学处理法2套方案进行MNA废水处理,均得到较好的效果。并通过实验考察常压蒸馏+Fenton试剂氧化法的多种影响因素,确定了最佳实验条件。处理后废水能达到国家规定的一级排放标准。

N-甲基对硝基苯胺合成工艺研究

本文以对氯硝基苯、二乙醇胺和N-甲基甲酰胺(NMF)为原料合成了N-甲基对硝基苯胺,优化了工艺路线。用红外、核磁、气相色谱等方法对产物进行了表征。

N-(3-硝基苯基亚甲基)-4-氟苯胺的室温合成与结构表征

以4-氟苯胺和间硝基苯甲醛为原料,室温下合成了一种希夫碱N-(3-硝基苯基亚甲基)-4-氟苯胺.并且通过红外光谱、核磁共振氢谱、X-ray对产品结构进行了表征.

N-甲基-4-硝基苯胺合成与表征

本文介绍了N-甲基-4-硝基苯胺的几种合成方法,并选取了最优方法,即以对氯硝基苯、二乙醇胺和N-甲基甲酰胺(NMF)为原料合成了N-甲基-4-硝基苯胺。通过几组单因素实验,得到了最佳的工艺路线。最后用红外、核磁、气相色谱等方法对产物进行了表征。

连续合成N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺的催化剂及其性能研究

以3,4-二甲基硝基苯、3-戊酮和氢气为原料,通过自制自动化固定床反应器进行连续加氢和烷基化反应,探索N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺连续化生产的新工艺,系统考察Sn改性及活性组分铂前驱体对催化剂性能的影响,同时考察反应条件对原料转化率和产物选择性的影响。研究表明,Sn掺杂改性及通过使用氯铂酸钾作为活性组分前驱体可使PtSn/C催化剂活性增加,稳定性增强。在反应温度70℃、反应压力1.5 MPa和氢气原料物质的量比为10条件下,3,4-二甲基硝基苯转化率和N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺选择性最高,连续运行50 d产物收率均稳定在99%以上。本研究为绿色除草剂二甲戊灵的应用提供了技术支持。

N-甲基对硝基苯胺水分测定方法的改进

用卡尔-费休法测定N-甲基对硝基苯胺水分,改变传统测定方法中半自动滴定为自动滴定,反应溶液由N,N-二甲基甲酰胺/无水甲醇(体积比4:3),改为三氯甲烷/无水甲醇(体积比3:2),改善了溶液对电极灵敏度的影响,缩短了预滴定时间,提高了分析的准确度。

N-甲基对硝基苯胺的合成

综述了有关N-甲基对硝基苯胺的合成方法,提出来以对硝基氯苯、甲胺为原料,经压力合成N-甲基对硝基苯胺的工艺路线。该合成工艺原料来源方便,路线短,成本低,三废少,产品质量高,适合工业化生产。并应用IR,MS和元素分析对产物结构进行了表征。

高效液相色谱法测定N-甲基-对硝基苯胺含量的不确定度评定

建立了高效液相色谱法测定N-甲基-对硝基苯胺含量不确定度评定的数学模型,全面考虑样品在测量过程中的不确定度来源。结果表明,称样量较小时,样品、标样在称量过程中引入的不确定度较大;稀释定容过程中,使用量程较大的移液管和容量较大的容量瓶会降低稀释定容过程中引入的不确定度;提高分析工作者的业务技能也可以降低样品测定的不确定度。当取样量为0.0141g时,测定样品中含有MNA的质量为(7.0±0.5)mg, k=2。

N-硝基-N-(2,6-二硝基-4-三氟甲基苯基)脲衍生物的合成及除草活性

以2,6-二硝基-4-三氟甲基氯苯为起始原料,与氨水反应生成2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;该苯胺与乙酰硝酸酯反应生成N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺;以三乙胺为缚酸剂,N-硝基-2,6-二硝基-4-三氟甲基苯胺与固体光气在二氯甲烷中反应,生成酰氯中间体;酰氯中间体再与取代苯胺反应得到了7种含N-硝基的不对称脲类化合物。产物经IR1、HNMR、质谱、元素分析表征。对目标化合物进行了除草生物活性测试,初步测试结果表明:当其水溶液质量浓度为500 mg/L时,脲基另一端的苯环为2-氯苯基、4-氯苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基时,这些化合物对稗草的校正根长抑制率和校正茎长抑制率都大于40%;但这些化合物对苋菜作用不明显,对苋菜的校正根长抑制率和校正茎长抑制率小于20%。

一步法合成N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺

以自制的Pd-Pt/C为加氢催化剂,有机酸为助催化剂,3,4-二甲基硝基苯和3-戊酮为原料,通过硝基加氢、酮胺加成、脱水与碳氮双键加氢一系列反应一步法合成了N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺。考察了不同加氢催化剂、助催化剂和反应温度对该反应的影响;在较佳的反应工艺条件下,四步反应的总收率达98.6%,比文献值收率提高10%。

Cu(TFA)_2催化N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N—H插入反应研究

研究了金属催化下N-甲基芳胺和α-重氮-β-酮酸对硝基苄酯的N-H插入反应.考察了催化剂的种类,反应介质和催化剂的用量对反应的影响.实验结果表明：Cu（TFA）2对该反应显示出最佳催化性能.最后,在Cu（TFA）2催化下,以甲苯为反应溶剂,回流条件下,快速、高选择性的制备了一系列取代的α-（N-甲基-N-芳基）氨基-β-酮酸对硝基苄酯,分离收率为69％～99％.该方法具有操作简单,催化剂廉价易得,反应时间短,产率普遍较高等特点.

N-(4-氯-2-硝基苯基)-2-甲基丙烯酰胺的合成

以对氯磷硝基苯胺、甲基丙烯酸为原料,二甲苯为溶剂,P2O5为催化剂合成得到N-(4-氯-2-硝基苯基)-2-甲基丙烯酰胺,产率为62%。研究了反应物的物质的量比、催化剂用量和反应时间对合成N-(4-氯-2-硝基苯基)-2-甲基丙烯酰胺的影响,得到最佳反应条件。并对产品进行了IR和NMR的结构鉴定。

Pt/AC催化一锅法合成N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺的研究

采用浸渍、还原法制备了不同活性炭负载铂(Pt/AC)催化剂,考察了其催化3,4-二甲基硝基苯、3-戊酮和氢气一锅法制备N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺性能,并用氮气物理吸附、XRD对它们的结构进行了表征。结果表明,大孔径的活性炭负载0.5%Pt对催化3,4-二甲基硝基苯、3-戊酮和氢气制备N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺具有优异性能。在3,4-二甲基硝基苯/催化剂质量比为100∶1、373 K、1.0 MPa氢气、反应120 min的最佳反应条件下,N-(1-乙基丙基)-3,4-二甲基苯胺选择性达99.1%。

4-氯-1-甲基-3-硝基-2(1H)-喹啉酮的合成

以N-甲基苯胺为起始原料,经过环合反应制得4-羟基-1-甲基-2(1H)-喹啉酮,再经硝化和氯代反应合成了目标化合物,该方法所用原料廉价易得,产物处理简单,适合工业化生产,总收率可达51.9%。

硝基取代的芳香卤代烃在低共熔溶剂中的二甲氨基化反应

目的利用卤代芳烃的亲核取代反应在芳环中引入二甲氨基,探讨反应条件对硝基取代的芳香卤代烃胺化反应的影响。方法以2-溴-1-氟-4-硝基苯作为模型探究最佳反应条件,并用不同位置、不同卤原子取代的硝基苯探究反应底物的范围。结果反应最佳反应条件为使用1.00 mL的N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide,DMF)为胺化剂,1.5倍当量KOH提供碱性环境,5.00 mL的低共熔溶剂(deep eutectic solvents,DESs)(氯化胆碱∶甘油=1∶2)为溶剂,在80℃下反应24 h。在底物范围扩展中有效得到一系列4-二甲氨基硝基苯化合物及其衍生物,经1H-NMR、13C-NMR确证其结构。结论DMF在DESs中可以有效充当二甲氨基化试剂,DESs溶剂选择性提高硝基对位上的卤原子的亲核取代反应活性,且不活化邻位卤原子,在优化后的最佳条件下反应,最高产率可达84%。这种特殊的区域选择性是其他溶剂中不具备的优势,同时该方法具有绿色环保、简单方便、产率适中的特点。

RDX在2,4-二硝基苯甲醚(DNAN)低共熔体系中的溶解度

采用液相色谱法,在87～95.3℃温度范围内,测定了RDX在2,4-二硝基苯甲醚(DNAN)与N-甲基-4-硝基苯胺(MNA)低共熔体系中的溶解度。优化了色谱分离条件:流动相甲醇/水=6/4(V/V),流速为1.0 mL.min-1;检测波长254 nm,进样量5.0μL。实验考察了不同粒径的RDX、平衡时间以及温度对溶解度的影响,在低共熔物体系DNAN/MNA中,建立了RDX溶解度-温度关系曲线。结果表明,RDX在共熔体系中溶解度范围为9.39～10.28 g,并随着体系温度的升高而增大。