N-(邻氯苯甲酰基)-N＇-(2,3-二甲基苯基)硫脲合铜(I)二聚体配合物的合成与表征

将CuCl2的二氯甲烷溶液缓慢倒入含有N-(邻氯苯甲酰基)-N'-(2,3-二甲基苯基)硫脲的乙醇溶液中,得到一个对称单元C32H30N4O2Cu Cl3S2·CH2Cl2的二聚物单晶。X射线衍射测试的单晶结构数据表明,该配合物属三斜晶系,空间群为P-1(2)。采用DSC/TG测试了二聚物和配体的热分解性能,发现配合物和配体的熔化和分解过程同时进行,且配体与Cu形成双核配合物后,热稳定性增高。

高纯度N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺

N-甲基邻氟苯胺是重要的精细化工、农药、医药中间体,对N-甲基邻氟苯胺的合成新工艺进行研究。以邻氟苯胺为起始原料,回流下与过量的甲酸进行甲酰化得到N-邻氟苯基甲酰胺,收率95.3%。得到的N-邻氟苯基甲酰胺与甲磺酸甲酯在甲醇钠的作用下于50℃甲基化得到N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺,收率94.4%。N-甲基-N-邻氟苯基甲酰胺在盐酸-甲醇溶液中60℃水解5 h得到目标产物。在优化的反应条件下,总收率为83.0%,纯度99.5%。该方法操作简单、原料易得、避免了精馏分离,适合工业化生产。

吲哚的简易合成法

用邻甲基苯胺和甲酸反应制得N-甲酰基邻甲基苯胺(甲酰化物),然后在氢氧化钾存在下,用甲苯作带水剂,邻甲基苯胺作溶剂制得甲酰化物钾盐,接着环合、水解制得吲哚,其收率达65%。

C.I.分散紫107的合成

以4-氨基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺为原料,经溴化制得溴化物5-氨基-6-溴-2-甲基吲哚-1,3-二酮;然后以该溴化物为原料用亚硝酸钠进行重氮化,制得的重氮溶液与3-N,N-二乙氨基乙酰苯胺偶合,生成偶合物,再进行水洗、过滤,所得的滤饼经干燥、粉碎,进行氰基取代反应,该反应使用DMF作溶剂、用氰化钠在无水条件下进行,合成得到的滤饼经3次DMF洗涤、3次工艺水洗涤,去除副产物而制得高牢度的分散染料。研究了反应条件的影响,在优化条件下,总收率93.64%。

C．I．分散紫107的合成

以4-氨基-N-甲基邻苯二甲酰亚胺为原料，经溴化、过滤制得溴化物4-氨基-5-溴-N-甲基邻苯二甲酰亚胺；然后以该溴化物为原料用亚硝酸钠进行重氮化，制得的重氮溶液与3-N’N-二乙氨基乙酰苯胺偶合，生成偶合物，再进行水洗、过滤，所得的滤饼经干燥、粉碎，进行氰基取代反应，该反应使用DMF做溶剂，用氰化钠在无水条件下进行，合成出的滤饼经3次DMF洗涤、3次工艺水洗涤，去除副产物而制得高牢度的分散染料。研究了反应条件的影响，在优化的工艺条件下，总收率达93．64％。