N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)用于有机氧化反应的研究进展

综述了N 羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物作为电化学氧化基质和催化剂用在有机氧化反应中的研究进展。对它们的合成,在催化体系中的作用和催化氧化反应机理作了重点评述。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯(NHP酯)的合成方法研究

报道了一种N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯(NHP酯)的合成方法,我们采用商业化的氨基酸为原料,对氨基酸上的氨基进行修饰,然后与N-羟基邻苯二甲酰亚胺发生酯化反应,可以得到具有不同取代基的NHP酯,该方法操作简单,安全可靠,是一种可以用于有机合成的新策略。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物催化的分子氧氧化反应

本文综述了近年来N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物催化下分子氧氧化的各种反应,并对它们的催化机理作了简要介绍。NHPI与过渡金属离子组成的催化体系能高效地催化乙烷氧化为乙酸、环烷烃氧化为二元羧酸、甲苯氧化为苯甲酸、烯烃氧化为环氧化物、炔烃氧化为炔酮、酰胺氧化为酰亚胺;NHPI单独使用能催化金刚烷发生氧化羰基化反应、催化氧化醇制取过氧化氢;NHPI与有机助催化剂如偶氮二异丁腈、溴化季铵盐、蒽醌和醇等也能催化分子氧氧化反应。

聚合物微球固载的N-羟基邻苯二甲酰亚胺在分子氧氧化苯甲醇反应过程中的催化特性

以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联共聚微球GMA/MMA为基质,经过几步大分子反应在微球表面合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),形成固载有NHPI的聚合物微球GMA/MMA-NHPI。将GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)2组成共催化体系,用于分子氧氧化苯甲醇的反应过程。研究结果表明,GMA/MMA-NHPI与Co(OAc)2所构成的共催化体系在温和条件(65℃和常压氧气)下可有效地实现苯甲醇的分子氧氧化过程,将其深度氧化为苯甲酸,显示出较好的催化活性和高的选择性(苯甲酸的选择性为96%)。主催化剂GMA/MMA-NHPI固载的NHPI与助催化剂Co(OAc)2适宜的摩尔比为20:1;主催化剂所含NHPI的摩尔分数为底物的10%时催化剂的用量比较适宜。固体催化剂GMA/MMA-NHPI还具有良好的再循环使用性能。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成与应用

本文介绍了N-羟基邻苯二甲酰亚胺的性质、国内外的主要生产方法,比较了各种制备方法的优缺点,并阐述了它在医药及化学工业中的应用。

非离子型产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯的合成与性能研究

以邻苯二甲酸酐、盐酸羟胺和对甲苯磺酰氯为起始原料,合成了非离子型光致产酸剂——N-羟基邻苯二甲酰亚胺对甲苯磺酸酯,对其进行了红外、核磁共振和紫外表征,测定了其化学结构、溶解性和紫外吸收等性能.结果表明,这种非离子型产酸剂较离子型产酸剂在常用溶剂中有非常良好的溶解性,并在248 nm处有好的透明性,可用于深紫外光刻工艺体系.

聚合物微球固载N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂的制备及其催化氧化性能初探

首先采用悬浮聚合法,制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联聚合物微球(GMA/MMA),然后经过几步大分子反应在微球表面合成与固载了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI),形成固载有NHPI的功能微球GMA/MMA-NHPI。采用红外光谱(FT-IR)及扫描电子显微镜(SEM)等方法对功能微球进行了表征。结果表明,以含环氧基团的GMA/MMA为载体,通过大分子反应可实现NHPI的合成与固载。GMA/MMA-NHPI与醋酸钴(Co(OAc)2)构成的共催化体系,在分子氧对环己烷和环己醇的氧化过程中,显示出良好的催化活性。

烃类氧化新的N-羟基邻苯二甲酰亚胺基催化氧化体系

烃类氧化反应是石油化工中一类重要反应。空气和氧气是容易得到且环境友好的氧化剂,所以以氧为氧化剂的具有高选择性和转化率的催化体系的开发在烃类氧化中具有极其重要意义。本文在对传统的烃类分子氧氧化催化剂进行讨论的基础上,对近年来出现的以N-羟基邻苯二甲酰亚胺为基础的新催化剂体系进行了综述。该催化体系催化的烃类分子氧氧化反应具有反应条件温和、选择性高等优点。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺在离子液体中的合成

研究了以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim]PF6)为反应溶剂进行N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法。通过改变反应时间和温度以及反应物配比等条件,确定了反应的较优条件,研究结果表明,以[bmim]PF6为反应溶剂,盐酸羟胺与苯酐摩尔配比为1∶1,在130℃下反应2 h,产率可达89%。该法能简化产物分离,实现了NH-PI的高效绿色合成。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺/Co(acac)_2催化的α-紫罗兰酮的氧化反应

以分子氧(O2)为氧化剂,在无溶剂条件下,研究了N-羟基邻苯二甲酰亚胺/乙酰丙酮亚钴(Ⅱ)体系对α-紫罗兰酮的催化氧化反应,分析了氧化产物,主要得到α-紫罗兰酮的烯丙位氧化产物5-氧代-α-紫罗兰酮,同时生成少量环氧α-紫罗兰酮及重排产物4-氧代-β-紫罗兰酮和环氧β-紫罗兰酮,提出了可能的反应机理,化合物的结构经IR、1H NMR、MS和EA等测试技术得以表征;为了提高5-氧代-α-紫罗兰酮的选择性和催化氧化反应的转化率,优化了催化氧化反应的工艺条件:当反应温度为70℃,氧气压力为1.0 MPa,N-羟基邻苯二甲酰亚胺和乙酰丙酮亚钴(Ⅱ)用量分别为α-紫罗兰酮的25%和1.0%,反应10 h,5-氧代-α-紫罗兰酮的产率达53.4%,反应转化率达95.0%以上,平行实验表明,实验重复性良好。

一锅法合成N-羟基邻苯二甲酰亚胺

通过对目前国内外N—羟基邻苯二甲酰亚胺主要合成方法的对比研究,以邻苯二甲酸酐作为原料,用一锅法合成了目标产物,获得了较高的产率和纯度,减少了反应时间,优化了合成路线,实现了环境友好.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究

本文介绍了N-羟基邻苯二甲酰亚胺的用途及目前国内外主要生产方法,通过对已有合成方法研究对比,进一步改进反应条件优化了合成路线,取得较高的产率和纯度。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的简便合成

N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)是一种重要的化工原料;文章以盐酸羟胺、甲醇钠和邻苯二甲酸酐为原料,以甲醇为溶剂,合成了NHPI;该法合成和分离步骤简单,合成产率高(84%),产物纯度高(98.5%);简要讨论了合成反应的原理,分析了影响合成和产物分离提纯的一些因素。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺和Au/TiO_2-SiO_2高效催化氧化环己烷研究

采用沉积沉淀法制备出Au/TiO_2-SiO_2催化剂,使用X射线衍射(XRD)和透射电子显微镜(TEM)对其进行表征,进一步考察N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和Au/TiO_2-SiO_2作为催化剂对环己烷氧化性能的影响。结果表明,NHPI与Au/TiO_2-SiO_2质量比为1∶1,在150℃,氧气压力1.5 MPa下反应3 h,环己烷的转化率高到38.0%,酮醇选择性为79.4%。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物在有机氧化反应中的研究进展

综述了以N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)及其类似物构建的催化体系在有机物氧化中的研究应用现状。从反应条件、催化活性及氧化反应机理等方面进行了重点评述,指出通过新官能团引入,分子结构构建等手段制备具备特殊功能的NHPI类似物是今后开发高效NHPI催化氧化体系的重点发展方向之一。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成方法研究

本文介绍了N-羟基邻苯二甲酰亚胺的用途及目前国内外主要生产方法,通过对各种方法优缺点进行分析,改进已有的反应条件进一步优化了合成路线,取得较高的产率和纯度。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺与8-羟基喹啉氧钒(IV)配合物协同催化分子氧氧化乙苯(英文)

研究了钒化合物对N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)催化分子氧氧化乙苯反应中的调变效应.结果表明,由8-羟基喹啉及其衍生物与乙酰丙酮氧钒(IV)配位制得的8-羟基喹啉氧钒(IV)配合物的催化活性比乙酰丙酮氧钒(IV),NH4VO3和V2O5的高.在优化的反应条件下,乙苯转化率和苯乙酮选择性可分别达60%～69%和97%.基于液体反应的紫外光谱,推测钒催化剂能够促进NHPI转变为N-氧基邻苯二甲酰亚胺自由基和1-苯基过氧化氢转变为苯乙酮.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺引发的聚乙烯熔融接枝反应

研究了N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NOP)用于引发4种卤胺类前驱单体包括甲基丙烯酰胺(MA)、N-叔丁基丙烯酰胺(N-t-BuA)、马来酰亚胺(MI)和N,N-二烯丙基三聚氰胺(NDAM)与线性低密度聚乙烯(LLDPE)的熔融接枝聚合反应,并将其与工业上普遍应用的有机过氧化物(过氧化二异丙苯,DCP)引发法作对比。在接枝效率方面,NOP的引发效率与单体的分子结构和投料量密切相关。这4种单体中,N-t-BuA的接枝效率最高,与DCP法的差异在2.5%~16.0%之间;MI的接枝效率最低,比DCP法低55%。在副反应控制方面,实时扭矩、凝胶含量和熔融指数测试证实NOP引发体系中聚乙烯交联副反应程度明显低于DCP,接枝反应更加可控。

N-羟基邻苯二甲酰亚胺和二氧化锰高效催化对硝基甲苯氧化(英文)

采用N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)和二氧化锰(MnO2)作为催化剂催化对硝基甲苯的氧化反应以制备对硝基苯甲酸;对反应条件进行了优化.结果表明,采用10%(与原料的摩尔比)NHPI和10%(与原料的摩尔比)MnO2作为催化剂,在110℃、氧气压力0.4 MPa下反应4 h,对硝基甲苯的转化率为97%,对硝基苯甲酸的分离产率为89%.

N-羟基邻苯二甲酰亚胺与负载型铁氧化物催化氧化环己烷研究

考察了N-羟基邻苯二甲酰亚胺与负载型铁氧化物相组合时催化氧化环已烷的效果以及可能存在的机理。用浸渍法制备了多种负载型铁氧化物催化剂,研究了用不同载体和不同铁来源制备的催化剂与N-羟基邻苯二甲酰亚胺共同催化氧化环己烷,比普通的三价铁盐与N-羟基邻苯二甲酰亚胺相组合催化氧化环己烷好。N-羟基邻苯二甲酰亚胺与Fe/ZrO_2在100℃和氧压0.6MPa下反应6 h,环己烷转化率可达53%。通过穆斯堡尔谱图等实验手段提供的信息提出可能的催化机理,负载型铁氧化物晶体缺陷产生的Fe^(4+)是激发N-羟基邻苯二甲酰亚胺为PINO自由基的来源。