可多重N-羟甲基化的Mannich反应机理研究

用MNDO法全优化了20多个Mannich反应中间体—N-羟甲基胺和亚甲胺碳正离子的平衡几何构型,计算了它们的电子结构。根据N-羟甲基胺脱水反应的能量变化(ΔE)、亚甲胺碳正离子的净电荷(Q_(σ+))和几何构型,分类讨论比较了N-羟甲胺脱水的难易、亚甲胺碳正离子的稳定性以及对反应历程的影响。以脲素、甲醛和硝仿之间的Mannich反应为例,建议在可多重N-羟甲基化情形下Mannich反应的机理。此外还对硝基脲的N-羟甲基胺及其亚甲胺碳正离子进行了计算研究。

聚丙烯酰胺的N-羟甲基化及氨基化

对聚丙烯酰胺的N 羟甲基化及氨基化过程进行了探讨 ,研究了工艺条件对羟甲基化率和氨基化率的影响。结果表明 ,聚丙烯酰胺的羟甲基化在酸性条件下反应时 ,不仅反应速率慢 ,羟甲基化率低 ,而且易于发生交联反应而产生凝胶。氨基化反应温度高于 5 5℃时 ,最终产物的溶解性明显下降。在甲醛与聚丙烯酰胺的摩尔比为 1∶1.1、二甲胺与聚丙烯酰胺的摩尔比为 1∶1.2、反应温度为 5 0℃、反应体系的pH值为 11时 ,产物的氨化率达 5 0

尼龙-66的N-羟甲基化和N-甲氧甲基化改性及性能

研究了尼龙 - 6 6在甲酸中与甲醛反应 ,于 6 0℃生成 N-羟甲基化尼龙 - 6 6 ,同时又研究了尼龙 - 6 6与甲醛的甲醇溶液反应生成 N-甲氧甲基化尼龙 - 6 6 ,结果使尼龙 - 6 6的熔点分别降为 180～ 190℃和 15 0℃ ,同时降低了模数 ,改善了其在乙醇中的溶解性 ,提高了粘结性 。

由叔丁胺和甲醛制取N,N-二羟甲基叔丁胺

对叔丁胺与质量分数 3 7%甲醛溶液的N ,N -二羟甲基化反应进行了研究 ,得到了较佳的反应工艺条件 :KOH为碱催化剂 ,叔丁胺与甲醛的投料摩尔比为 1∶3 5 ,体系 pH为 9～ 10 ,反应温度 10℃ ,反应时间 4h ,在此条件下 ,收率可达 85 %以上。

HR型合成鞣剂的制备及其性能探讨

本文用双氰胺、脲同磺化苯酚经甲醛缩合改性制得了ＨＲ型合成鞣剂，重点探讨了双氰胺、脲的Ｎ—羟甲基化程度及其同磺化苯酚的缩合程度对成品水溶性。