N-苄基-2,4-二硝基咪唑的合成及其亲核取代反应

以2,4-二硝基咪唑为原料,经N-苄基保护合成出N-苄基-2,4-二硝基咪唑,并研究了其亲核取代反应,结果表明-N3、-F、-OCH3可以高收率的取代2位硝基,产物经核磁、质谱、元素分析进行了表征。

1-(2',4',6'-三硝基苯基)-4,5-二硝基咪唑的合成与性能(英文)

合成出1-（2′,4′,6′-三硝基苯基）-4,5-二硝基咪唑,研究了其热性能和晶体结构。其熔解温度为228.98 ℃,分解温度为339.73 ℃,热重变化范围为200～440 ℃, 总共失重98%； 其晶体属于斜方晶系,空间群为P212121, 晶胞参数为： a=8.2370 （16）, b=12.791（3）, c=12.916（3）, Z=4 , V=1360.8（5）3 , d=1.802 g·cm-3. 根据晶体密度计算的爆速和爆压分别为8296.48 m·s-1和 31.00 GPa。

1,4-二硝基咪唑的合成及其热分解

用二步反应合成1,4-二硝基咪唑(1,4-DNI),即先用乙酸酐对4-硝基咪唑3位上的N进行N-酰化,再通过硫酸-乙酸酐-硝酸钠混合液对酰化产物进行硝化合成1,4-二硝基咪唑,通过正交实验对合成工艺进行了优化,得到了较优的工艺条件:4-硝基咪唑、浓硫酸、硝酸钠、乙酸酐的摩尔比为2:3:8:15,反应温度30～40℃,反应时间3 h.用DSC研究了1,4-DNI的热分解.

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮烷基咪唑离子液体的合成与表征

以N,N-二烷基咪唑(Cx-imi,x=3,4,5,6)为阳离子,3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)为阴离子合成了4种离子液体,利用元素分析、红外光谱和核磁共振表征其结构,并测定了其溶解性、密度、热性能和黏度。结果表明,NTO烷基咪唑离子液体在乙腈、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等介电常数较大的有机溶剂中溶解性较好,密度在1.897g/cm3以上,固相到液相的热转变温度在-34.4℃以下,5%的热失重在220℃左右,热稳定性较好。

高纯度2-(4-氨基苯基)-1H-苯并咪唑-5-胺的合成

以廉价的2,4-二硝基苯胺(DNBA)和对硝基苯甲酰氯(NBC)为原料,通过缩合、还原和环合反应制备了2-(4-氨基苯基)-1H-苯并咪唑-5-胺(ABIA)。研究结果表明:170～180℃下的熔融缩合是制备三硝基中间体N-(4'-硝基苯甲酰基)-2,4-二硝基苯胺(NDBA)的优选工艺,提纯后可获得纯度97%以上的NDBA,收率68.40%;NDBA在HCl-H2O溶液中先Pd/C催化加氢还原成N-(4'-氨基苯甲酰基)-2,4-二氨基苯胺(ADBA),再碱性环合反应,经乙醇-H2O重结晶后获得纯度99.5%以上的聚合级单体,收率为64.87%;经FT-IR、1H-NMR和13C-NMR定性为ABIA,以NBC计聚合级ABIA的总收率为44.37%。

2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶的合成与应用

以2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶(DADNP)为原料,选择性还原制得关键中间体2,3,6-三氨基-5-硝基吡啶,同时对其影响因素进行探究,并做稳定性分析.实验表明:以DADNP为底物,水合肼与自制多硫化钠为还原液,回流反应2h,得纯度为99.2%的目标产物,产品收率为58.4%.并将此化合物成功应用于AB型新单体前体4-(N-(2,6-二氨基-5-硝基吡啶3-基)氨基甲酰基)苯甲酸甲酯(ANPCB)的合成(粗品纯度95.12%,收率60.3%)及AB型单体骨架分子4-(5-氨基-6-硝基-1H-吡啶并[2,3-d]咪唑-2-基)苯甲酸甲酯(ANPIB)的探索研究中.所有产物结构经13 C-NMR、MS和FTIR分析表征确认.

N-碘代丁二酰亚胺促进的咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物的芳烃硫基化反应

以离子液体[Bmim]BF_4为溶剂,实现了N-碘代丁二酰亚胺促进的咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物与二芳基二硫醚发生的氧化芳烃硫基化反应,以中等至优良产率(73%~86%)合成系列烃硫基取代的含氮环化合物.其结构均经IR,~1H NMR,^(13)C NMR及HRMS确证.该反应具有反应条件温和、底物适用范围广、环境友好等优点,可为含有烃硫基取代的天然产物及复杂药物分子的合成提供潜在的合成途径.

Keggin型磷钨杂多酸功能化离子盐在模拟太阳光辐照下光催化降解DNT废水

通过离子液体与Keggin型磷钨杂多酸(H3PW12O40)离子交换形成非水溶性有机阳离子盐,实现Keggin型磷钨杂多酸离子的固定化,探究其光催化降解2,4-二硝基甲苯(DNT)废水的性能。以N-甲基咪唑为起始原料,经过二步合成1-甲基-3-乙酸甲酯基咪唑磷钨酸盐(MEImPWO)和1-甲基-3-烯丙基咪唑磷钨酸盐(MAImPWO),利用红外光谱仪和扫描电镜对其结构和形貌进行表征;考察了不同光照时间、催化剂用量、H2O2用量条件下,所合成离子盐在氙灯光源辐照下光催化降解DNT的性能。结果表明:所合成两种离子盐具有Keggin型磷钨杂多酸特征结构和咪唑结构;MEImPWO呈纳米棒状堆积,MAImPWO呈微米片状和纳米类球状颗粒堆积;两种盐都显示出具有在H2O2参与下、自然PH值条件下光催化降解DNT的良好性能。所得最佳的光催化条件和结果为:DNT水溶液(100 mg/L) 50 mL,MEImPWO 0.10 g + H2O2 0.48 g/L,光照1 h,DNT降解54%,光照4 h可使DNT完全降解;MAImPWO 0.10 g + H2O2 0.60 g/L,光照1 h,DNT降解62%,光照3 h可使DNT完全降解。两种催化剂在最佳条件下重复使用5次后,其光催化活性基本保持不变。

苯并咪唑类化合物的合成方法进展

苯并咪唑类化合物具有抗HIV-1、抗肿瘤、抗细胞增殖、抗寄生虫、抗炎症、抗氧化和抗癫痫方面的生物活性,因此这类化合物的合成备受化学家们的关注.首次按照反应中间体将近5年合成这类化合物的方法分为以N-亚甲基邻苯二胺(或N-亚甲基邻硝基苯胺)为中间体,以N-酰基邻苯二胺为中间体和以芳基脒(胍)为中间体三类.通过从这个角度论述这些合成方法,期望能够为设计出更好的合成方法提供启发.

抗结核药物的研究进展

抗结核药物的研究近年来取得了重要进展,尤以贝塔喹啉和德拉马尼的问世成为结核化疗史的新里程碑。