环保型染料中间体N-氰乙基-N-苄基苯胺的合成研究

近些年,人们的生活水平有了跳跃式的提升,对健康方面的关注度也越来越高。作为与人体长期接触的生活用品,纺织品的环保安全问题逐渐引起各界人士的关注,各个国家对纺织品的有害物质含量的限定也变得越发明确和科学。为了遵循可持续发展战略的要求,生产环保型绿色的燃料产品,本文针对环保型中间体N-氰乙基-N-苄基苯胺的合成进行了多角度分析,希望可以降低该工艺的安全风险等级,提高产品质量,为人们提供更加优质安全的产品。

Au-Ru/TiO_2催化硝基苯和苯甲醛一锅法合成N-苄基苯胺

采用沉积-沉淀法制备出一系列Au-Ru/TiO2双金属催化剂,用于硝基苯与苯甲醛一锅法加氢反应合成N-苄基苯胺。考察了Ru负载量对Au-Ru/TiO2加氢性能的影响,并采用X射线衍射和扫描电镜等方法对催化剂进行表征。结果表明,Au和Ru产生协同作用共同促进加氢作用。负载Ru质量分数为1.5%的催化剂具有最好的加氢活性和N-苄基苯胺选择性。优化的N-苄基苯胺合成工艺条件为:催化剂用量占硝基苯质量的15%,溶剂为甲苯,氢压1.1 MPa,反应温度80℃。此条件下,硝基苯转化率100%,N-苄基苯胺选择性88.2%。

铜催化N-苄基苯胺与肟酯合成吡啶化合物

报道了一种新的铜催化N-苄基苯胺与肟酯选择性合成吡啶衍生物的方法。该反应以TBPA^+·/air为氧化剂,以乙腈为反应溶剂,在100℃条件下可以以92%产率得到吡啶化合物。该反应原料廉价易得、实验操作简单、产率高,在合成多取代吡啶化合物方面中具有巨大的应用价值。

环保型染料中间体N-氰乙基-N-苄基苯胺的合成研究

文章在染料中间体N-氰乙基-N-苄基苯胺传统合成工艺的基础上,采用共沸蒸馏后处理手段,有效去除一氯甲苯、二氯甲苯等非环保型物质,制备环保型N-氰乙基-N-苄基苯胺。重点考察了升温蒸馏方式、蒸馏温度对产物中一氯甲苯和二氯甲苯残留量的影响。结果表明,以新工艺合成的染料中间体所制备得到的分散橙288中上述有害物质含量均满足OEKO-TEX Standard 100限量要求。

N-亚苄基苯胺衍生物的非线性光学有限场/AM1计算

利用有限场／ＡＭ１方法对具有Ｄ－π－Ａ结构的Ｎ－亚苄基苯胺衍生物的一阶极化率、非线性光学二阶和三阶极化率进行了计算，并考察和讨论了不同取代基对分子的非线性光学性质的影响。

中间体N-亚苄基苯胺的合成研究

以苯甲醛、苯胺为原料,直接合成N-亚苄基苯胺。分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、乙醇含量及用量等条件对合成反应的影响,确定了最佳工艺条件。该方法合成N-亚苄基苯胺的最佳工艺条件是:反应温度55℃,反应时间1 h,苯甲醛与苯胺的摩尔比1:1．10,乙醇在乙醇-水混合溶剂中的含量70％,溶剂用量50 mL。N-亚苄基苯胺产品的收率97．38％,产品纯度 98．5％。

一锅法催化合成N-苄基-4-甲基苯胺

以Raney-Ni为催化剂,对甲基硝基苯和苯甲醛为原料一锅法催化合成了N-苄基-4-甲基苯胺.考察了氢压、反应温度、反应时间、催化剂用量及物料配比等对N-苄基-4-甲基苯胺合成的影响,探讨了一锅法催化合成了N-苄基-4-甲基苯胺的反应机理.实验结果表明,以对甲基硝基苯和苯甲醛为原料一锅法催化合成N-苄基-4-甲基苯胺的反应过程是分二步进行的.优化的合成N-苄基-4-甲基苯胺工艺条件为：苯甲醛与对甲基硝基苯的摩尔比为1∶1.0-1∶1.02;Raney-Ni催化剂用量为5%（以对甲基硝基苯用量计）;氢压为1.0 MPa;反应温度为353 K;反应时间为90 min.在此所选择的条件下,N-苄基-4-甲基苯胺的收率达99.1%-99.7%.

Co-N-C催化剂的制备及“一锅法”合成N-亚苄基苯胺

以甲酰胺为氮源和碳源,乙酸钴为钴源,采用预先缩合/高温焙烧两步法制备了一系列Co-N-C催化剂,利用XRD、TEM、N2吸附-脱附以及XPS等表征了催化剂结构,考察了催化剂用于硝基苯与苯甲醇“一锅法”合成N-亚苄基苯胺的催化性能及其稳定性。结果表明,焙烧温度和掺杂氮元素对Co-N-C催化剂性能影响显著,催化剂Co-N-C/800具有最好的催化性能,0.6MPa氮气气氛下,温度140℃,反应12h,硝基苯转化率达99%,N-亚苄基苯胺选择性达99%,催化剂重复使用5次,其活性无明显下降。

非晶合金NiB/MCM-41催化合成3-(N-苄基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺

用负载型非晶合金NiB／MCM-41中孔分子筛催化剂将3-氨基4-甲氧基乙酰苯胺与苯甲醛缩合加氢制备3．（N-苄基）-氨基4-甲氧基乙酰苯胺，产物收率95％以上，比采用RaneyNi收率提高12％，较SiO2载体制成的催化剂收率提高5％。研究表明，中孔结构有利于减少体积较大分子的内扩散效应，发挥负载型非晶合金的高活性、选择性和稳定性。采用该催化剂合成3-（N-苄基）-氨基4-甲氧基乙酰苯胺的适宜条件为：催化剂中Ni负载量埘（Ni）=10％，n（AMA）：n（BAD）=1：1．1，m（cat）／m（AMA）=2．5％，反应温度55～65℃，反应压力1．2MPa。

Ru/C催化剂上硝基苯与苯甲醇“一锅法”合成N-亚苄基苯胺的研究

采用软模板法制备出多孔碳材料,以此为载体采用浸渍法制备了Ru/C催化剂,用于硝基苯与苯甲醇"一锅法"合成N-亚苄基苯胺中。利用XRD、SEM、TEM等方法对催化剂进行了表征。考察了Ru负载量对催化剂催化性能的影响,并对反应条件进行了优化。结果表明,Ru负载量为5.0wt%时Ru/C催化剂具有最佳的催化活性和选择性。在实验优化条件下反应22 h,硝基苯转化率为100%,N-亚苄基苯胺选择性可达94.1%。

依福地平中间体3-氨基-2-丁烯酸-2-(N-苄基-N-苯基)氨基乙酯的合成

以N-苄基苯胺为原料,经N-烷基化、酯交换、氨基取代3步反应,得到新型钙通道阻滞剂依福地平关键中间体3-氨基-2-丁烯酸-2-(N-苄基-N-苯基)氨基乙酯,总收率达63.4%。该方法原料易得、操作简便、反应条件温和,适合工业化生产。

N-乙基-N-苄基间磺酸苯胺中异构体的分离研究

对N-乙基-N-苄基间磺酸苯胺中间位、对位及邻位异构体进行了分离研究,用苯甲醛邻磺酸与N-乙基-N- 苄基间磺酸苯胺混合物缩合,制成衍生物,再用HPLC(色谱柱:CLC-ODS,检测波长:254nm,流动相:甲醇/四丁基溴 化铵=60％/40％)分离,可使异构体得到有效分离,并能判断N-乙基-N-苄基间磺酸苯胺商品中间位物主含量的高低。

N,N-乙基苄基苯胺合成新工艺

以N-乙基苯胺和氯化苄为原料,用纯碱控制体系PH条件,使反应达到合成与分离一步进行。研究了反应温度,反应时间以及催化剂的加入对反应的影响。结果表明采用此合成新工艺,能得到稳定、合格、高收率、高纯度的产品。

N-甲氧乙基-N-苄基间甲苯胺的合成

介绍了N-甲氧乙基-N-苄基间甲苯胺的合成方法,研究了反应温度、物料配比、催化剂等对反应的影响。

N-氰乙基苯胺清洁生产工艺

文章报道一种N-氰乙基苯胺的清洁生产方法。以苯胺、丙烯腈为主要原料，在盐酸和氯化锌的催化下，进行加成反应合成N-氰乙基苯胺；反应纯度为95．8％，反应收率为98％以上，每吨N-氰己摹苯胺产生的废水为350kg，COD小于1000mg／L，与传统工艺比较，收率提高2％-3％，COD减排降低80％以上。

过氧化氢氧化法合成C.I.酸性紫17

在催化剂存在下,以N-乙基-N-苄基苯胺磺化物与对-(N,N-二乙基)氨基苯甲醛在酸性条件下 于95℃～100℃进行缩合,在pH=5～6时,用30％过氧化氢氧化,合成了C.I.酸性紫17,氧化收率86.5％,成品中 铬含量为10.8mg/kg。

依福地平中间体的合成工艺改进

以N-苄基苯胺为原料,经亲核取代、酯胺交换和氨基取代3步反应得到依福地平关键中间体3-氨基-2-丁烯酸-2-(N-苄基-N-苯基)氨基乙酯(氨基片段)。酯交换一步采用碱性催化剂替代原工艺中酸性催化剂;氨基取代一步添加ZSM-5分子筛催化,并采用不锈钢曝气头取代原工艺中导气管。新工艺缩短了反应的时间,降低了氨气的用量,提高了反应收率。改进后的工艺,总收率提高至72.4%,较原工艺提高了9.0%,生产成本降低,操作简便易行,适合工业化生产。

二氧化锰氧化法合成酸性翠蓝AE

将N-乙基-N-苄基苯胺-3’-磺酸与苯甲醛邻磺酸钠缩合后,在磷酸的存在下用自制的新鲜二氧化锰作氧化剂进行氧化反应,然后在氨水的存在下,使Mn++以络合物的形式产生沉淀过滤除去Mn++,直接喷雾干燥得到酸性翠蓝AE(C.I.Acid Blue 9,42090),产品中锰的含量为15ppm^50ppm,系统地测定了染料的染色性能和色牢度。

基于UPLC-MS/MS的新型脂肪酸合成酶抑制剂4k在大鼠体内的药动学研究

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)测定大鼠血浆中新型脂肪酸合成酶抑制剂4k的浓度,并研究其在大鼠体内的药动学特征。方法12只SD大鼠随机分为2组,分别单次尾静脉注射和灌胃给予4k。以三氯生为内标,建立并验证UPLC-MS/MS测定不同时间点大鼠血浆中4k的浓度,用DAS 2.0软件计算药动学参数。结果SD大鼠单次静脉注射后主要药动学参数为T_(1/2)(0.54±0.39)h,T_(max)0.033 h,C_(max)(2730.72±803.13)ng·mL^(-1),AUC_(0-∞)(577.72±174.58)ng·mL^(-1)·h,Vd(1241.17±657.98)mL·kg^(-1),CL(1882.67±610.03)mL·kg^(-1)·h^(-1),MRT_(0-∞)(0.42±0.19)h。由于灌胃给药后,大鼠体内血药浓度低于定量下限,因此无法进行药动学参数计算。结论本方法简单准确、快速灵敏,适用于大鼠血浆中4k浓度的测定及其药动学研究。

分散橙S-RLN的合成工艺研究

本文研究了以盐酸法制备对硝基苯胺重氮盐,再与N-氰乙基-N-苄基苯胺偶合制备分散橙S-RLN的工艺条件。通过单因素实验对配料比、反应温度、反应时间等各项因素进行分析研究,确定了最佳的反应条件。