蓝光诱导N-苯基甲基丙烯酰胺的烷基化环化合成吲哚酮衍生物的研究

室温条件下,以蓝色LED为光源诱导四(三苯基膦)钯〔Pd(PPh_(3))_(4)〕催化激活烷基卤代烃生成烷基自由基,与N-苯基甲基丙烯酰胺发生烷基化环化反应来简单高效的合成21个3,3-二取代吲哚酮衍生物。在室温下即可反应,具有较好的底物适用性与官能团包容性,与含有多元环、烯烃、长链烷烃、大位阻的溴代物反应均能以较高的产率得到目标产物,产率为70%~87%,很大程度上提升反应的效率,且可避免底物预官能团化、转化率低、副产物多等问题,是探索制备吲哚酮类化合物和开发新试剂的一种更加绿色高效的方法。通过^(1)HNMR、^(13)CNMR和HR-MS确证产物的结构,选用2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)来验证该反应可能经过自由基反应过程。

丙烯酰胺、3-丙烯酰胺-3-甲基丁酸钠和N-烷基丙烯酰胺三元共聚物的溶液特性研究

讨论了丙烯酰胺、3 丙烯酰胺 3 甲基丁酸钠和N 烷基丙烯酰胺三元共聚物 (CAANA)的水溶液特性 ,并与部分水解聚丙烯酰胺 (HPAM)水溶液特性相比较。芘荧光光谱分析和激光光散射仪测量结果表明 ,CAANA由于引入了疏水性单体 ,在水溶液中形成了分子间的疏水缔合作用 ,并使得CAANA在水溶液中具有较大的均方旋转半径 ,相对于HPAM ,CAANA具有更好的耐温抗盐性能。在一定范围内 ,CAANA中引入的疏水性单体形成的缔合作用愈强 ,愈有利于改善聚合物的耐温抗盐性能。

N-烷基丙烯酰胺合成及在油田化学品中的研究与应用

在介绍国内外N-烷基丙烯酰胺合成技术和工业化基础上,介绍了N-烷基丙烯酰胺作为合成高性能聚合物单体在钻井液处理剂、油井水泥外加剂、压裂液化学剂和三次采油化学剂等油田化学品的研究和应用进展,并指出今后的研发方向。

N-长链烷基丙烯酰胺的合成研究

以长链烷基伯胺和丙烯酸为原料,在温和反应条件下制备N-长链烷基丙烯酰胺,用红外、1HNMR对其结构进行表征.通过单因素实验研究了溶剂种类、反应温度、反应时间及物料配比对产率的影响,由正交试验得出合成N-十六烷基丙烯酰胺最优工艺条件.结果表明:以氯仿为溶剂,反应温度25℃,反应时间4 h,物料配比为1.1时,平均产率达到71.5%.

N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺的合成与表征

实验以丙烯酰氯和4-溴-3,5-二氟苯胺为原料,在三乙胺催化下合成了含氟丙烯酰胺单体N-[(4-溴-3,5-二氟)苯基]丙烯酰胺。该单体经红外光谱、质谱、~1H NMR和^(13)C NMR进行了表征,探讨了各步反应的影响因素。最佳工艺条件为:催化剂三乙胺用量为投料总质量的1.15%,反应时间4 h,反应温度0℃,n(丙烯酰氯):n(4-溴-3,5-二氟苯胺)=1.1:1。产物质量收率为62.5%。

孪尾疏水单体N,N-二正十二烷基丙烯酰胺的合成与表征

用十二胺和1 溴代十二烷合成了二正十二胺,产率73%。以NaOH作HCl的吸收剂,利用二正十二胺与丙烯酰氯非均相胺解法合成了孪尾疏水单体N,N 二正十二烷基丙烯酰胺,投料比为n(DiC12)∶n(AC)(摩尔比)=1∶1.25时,在0～10℃下,反应6h,产率可达89.23%。用FTIR、1HNMR对二正十二胺、N,N 二正十二烷基丙烯酰胺进行了表征,还用元素分析法对N,N 二正十二烷基丙烯酰胺进行了组分分析。

N-(取代苯基哌嗪基烷基)酰胺类α_1-受体拮抗剂的设计、合成及生物活性研究

结合苯基哌嗪类α1 受体拮抗剂的构效关系和我们应用计算机辅助药物设计方法所构建的药效团模型 ,设计并合成了呋喃 2 甲酸 {ω [4 (取代苯基 ) 1 哌嗪基 ] 烷基 }酰胺和 2 氧代 2H 苯并吡喃 3 羧酸 {ω [4 (取代苯基 ) 1 哌嗪基 ] 烷基 }酰胺两类衍生物 ,其结构经1HNMR ,IR及MS(HRMS)确证 .初步生物活性测试表明 ,所合成的目标化合物多数具有较好的α1 受体拮抗活性 .其中一个目标化合物 3b的活性 (pA2 )高于阳性对照药哌唑嗪 .

N-烷基丙烯酰胺在钻井液处理剂研究中的应用

介绍了N-烷基丙烯酰胺单体的国内外研究现状,及其在钻井液降滤失剂、增黏剂、纳米处理剂、降黏剂、抑制剂等处理剂研究中的应用情况。目前,N-烷基丙烯酰胺单体主要应用于新型钻井液降滤失剂的研究,相关产品均表现出优异性能,少数产品已初步现场应用,取得良好的应用效果。但研究主要集中在N,N-二甲基丙烯酰胺等少数单体,且相关产品主要处于室内研究阶段。针对上述问题,最后提出了N-烷基丙烯酰胺单体在钻井液处理剂研究领域中的发展建议。

N-(p-羟基苯基)甲基丙烯酰胺的合成与表征

N-(p-hydroxyphenyl)methacrylamide was successfully synthesized(yield 86%) by the reaction of methacryloyl chloride with p-aminophenol.The separating and purifying methods of the product was discussed,and the influencing factors on the synthesis were simply explored.The aim product was characterized and verified by FT-IR,1H NMR,MS spectra and elemental analysis.

N-十二烷基丙烯酰胺的合成研究

以十二伯胺和丙烯酸为原料在室温条件下合成N-十二烷基丙烯酰胺,其结构经IR、1H NMR鉴定表征.通过单因素实验研究了溶剂种类、反应温度、反应时间及物料配比对产物产率的影响,从而建立正交实验得出合成N-十六烷基丙烯酰胺的最优工艺条件:以氯仿为溶剂,反应温度25℃,反应时间4 h,物料配比为1∶1.1时,平均产率达到80%.

N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺与丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯共聚合的竞聚率

N-[4-(aminosulfonyl)phenyl]acrylamide (ASPAA) was synthesized through the reaction of acryloyl chloride with sulfanilamide,and copolymerized with acrylonitrile (AN) and methyl methacrylate (MMA),respectivety,in DMF solvent using benzoyl peroxide as initiator at(70±0.5)℃.The copolymer composition was determined by using elemental analysis and the reactivity ratios of ASPAA/AN and ASPAA/MMA copolymerization systems were calculated by employing the Fineman-Ross and the Kelen-Tudos methods.The values of r 1 and r 2 obtained by the two methods fitted well with each other, i.e.r 1(ASPAA)=1.43,r 2(AN)=0.44 by Fineman-Ross method and r 1(ASPAA)=1.39,r 2(AN)=0.43 by Kelen-Tudos method for ASPAA/AN copolymerization system,and r 1(ASPAA)=0.88,r 2(MMA)=1.42 by Fineman-Ross method and r 1(ASPAA)=0.83,r 2(AN)=1.35 by Kelen-Tudos method for ASPAA/MMA copolymerization system.

丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸/N-烷基丙烯酰胺三元共聚物水溶液特性研究

以丙烯酰胺(AM)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)和N-烷基丙烯酰胺(N-AAM)为单体,合成了AANA三元共聚物,并与部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)相比较,讨论了三元共聚物(AANA)的水溶液特性。芘荧光光谱分析和激光光散射仪测量结果表明,AANA由于引入了疏水性单体,在水溶液中形成了分子间的疏水缔合作用,使得AANA在水溶液中具有较大的均方旋转半径,与HPAM相比,AANA具有更好的耐温抗盐性能。实验结果表明,AANA中引入的疏水性单体形成的缔合作用愈强,愈有利于改善聚合物的耐温抗盐性能。

N-正丙基-3-苯基丙烯酰胺的合成

采用苯甲醛与丙二酸反应,摩尔配比为1∶1.4,以吡啶为溶剂、甲苯为稀释剂、苯胺为催化剂,反应4h得到3-苯基丙烯酸,将其与PCl3直接进行酰氯化反应10～12h,得3-苯基丙烯酰氯,再与正丙胺反应,得N-正丙基-3-苯基丙烯酰胺。总产率为69%。测定了产品的熔点,并制作了红外光谱图。

丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N-烷基丙烯酰胺共聚物在三元复合驱体系中的特性研究

讨论了由丙烯酰胺/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N-烷基丙烯酰胺共聚物(AANA)、烷基苯磺酸钠和NaOH组成的三元复合体系(ASP体系)中,聚合物、表面活性剂和碱之间的相互作用。AANA由于引入了疏水性碳链,在水溶液中可以形成分子间的疏水缔合作用,使其耐碱能力相对于部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)有显著提高。同时,AANA分子上的碳链可以与烷基苯磺酸钠的碳链相互作用,在不影响ASP体系的油水界面张力前提下,提高了ASP体系的长期稳定性。与HPAM相比较,AANA可以显著降低ASP体系的色谱分离程度。

N-苯基顺丁烯二酰亚胺及丙烯腈与N-乙烯基甲酰胺的共聚

用N-苯基顺丁烯二酰亚胺与N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈与N-乙烯基甲酰胺进行不同摩尔配比的共聚反应,探讨了不同体系的共聚行为.对共聚产物进行元素分析和红外光谱分析(IR),测定了相应共聚物的玻璃化转变温度.为拓宽N-乙烯基甲酰胺与它的共聚物的开发提供了理论与实验依据.

N-[(3,4,5-三氟)苯基]丙烯酰胺的合成及溶解度测定

以3,4,5-三氟苯胺和丙烯酰氯为原料,碳酸氢钠为缚酸剂,制得N-[(3,4,5-三氟)苯基]丙烯酰胺(TFPA)。用红外光谱、核磁共振氢谱和核磁共振碳谱对TFPA进行结构表征。探讨原料物质的量比、碳酸氢钠用量、反应温度、反应时间对TFPA收率的影响。获得适宜反应条件为:3,4,5-三氟苯胺和丙烯酰氯物质的量比为1∶1.1,碳酸氢钠为总投料质量的1.2%,反应时间5 h,反应温度5℃,产物收率可达74.4%。得到TFPA在乙醇溶剂中溶解度随温度的函数方程,拟合关联度为0.999。建立的溶解度随温度关联模型为TFPA结晶工艺提供理论指导。

N-(4-氯-2-硝基苯基)-2-甲基丙烯酰胺的合成

以对氯磷硝基苯胺、甲基丙烯酸为原料,二甲苯为溶剂,P2O5为催化剂合成得到N-(4-氯-2-硝基苯基)-2-甲基丙烯酰胺,产率为62%。研究了反应物的物质的量比、催化剂用量和反应时间对合成N-(4-氯-2-硝基苯基)-2-甲基丙烯酰胺的影响,得到最佳反应条件。并对产品进行了IR和NMR的结构鉴定。

酰化反应合成N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺的研究

研究了2-溴-4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯发生酰化反应合成了N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺的方法。以95.7%的收率得到N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺。探讨了反应物物质的量比、反应时间、反应温度和碱的添加对酰化反应的影响。该方法原料易得,反应条件易于控制,收率高,对环境友好。

透明—白浊热可逆N-烷基取代聚丙烯酰胺遮光夹膜的制备及热敏性质的考察

对N-羟甲基丙烯酰胺和N-异丙基丙烯酰胺交联共聚夹膜的聚合条件、溶剂筛选、透明—白浊热敏特性和影响因素作了较为详细的研讨。

N-烷基取代丙烯酰胺三嵌段共聚物的可控制备与温敏行为

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)为聚合单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合与"点击"化学结合制备了两种温敏性三嵌段聚合物P(DMA32-b-NIPAM166-b-DMA32)(P(DND))和P(NIPAM65-b-DMA30-b-NIPAM53)(P(NDN)),三嵌段共聚物的分子量及其分布可控(M-w/-Mn<1.25),最低临界相溶温度(LCST)分别为33℃和40℃。通过原子力显微镜研究了共聚物聚集形貌(云母片成膜),1.0g/L的P(DND)共聚物分子在15℃倾向形成直径约20nm～40nm的球形胶束,随后发生多分子聚集,45℃球形胶束间聚并成直径较大的聚集体(400nm～800nm);P(NDN)共聚物在15℃以直径为160nm～200nm的球形胶束或环状胶束聚集,在45℃则形成直径为1μm～2μm的大聚集体。